第四章 危险化学品基本知识及安全管理

第四章危险化学品基本知识及安全管理《危险化学品安全管理条例》对危险化学品安全评价作了明确规定，鉴于目前我国评价人员危险化学品基础不同，水平参差不齐，为促进评价工作的开展，提高评价质量，我们针对危险化学品的基本知识进行了组织，供广大评价人员在危险化学品专项评价时参考使用。

1危险化学品及其危害

1．1化学品及危险化学品概念

·化学品

指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物，无论是天然的或人造的。

·危险化学品

化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性，对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品属危险化学品。如氯气有毒、有刺激性，硝酸有强烈腐蚀性，均属危险化学品。1．2化学品的危害

化学品危害主要包括燃爆危害、健康危害和环境危害。燃爆危害是指化学品能引起燃烧、爆炸的危险程度。健康危害是指接触后能对人体产生危害的大小。环境危害是指化学品对环境影响的危害程度。

1．2．1化学品的燃爆危害

火灾、爆炸事故有很大的破坏作用，化工、石油化工企业由于生产中使用的原料、中间产品及产品多为易燃、易爆物，一旦发生火灾、爆炸事故，会造成严重后果。据不完全统计，2000年到2002年，由于化学品的火灾、爆炸所导致事故占化学品事故的53％，伤亡人数占所有事故伤亡人数的50．1％。这些事故都是由于化学品自身的火灾爆炸危险造成的。因此了解化学品的火灾、爆炸危害，正确进行危险性评价，及时采取防范措施，对搞好安全生产，防止事故具有重要意义。

1．2．1．1燃烧

(1)定义

燃烧是一种同时有光和热发生的剧烈的氧化还原反应。在氧化还原反应中，某些物质被氧化而另一些物质被还原。燃烧反应必须具有如下3个特征：①是一个剧烈的氧化还原反应；②放出大量的热；③发光。根据这三个特征，在日常生活和生产中常见的燃烧现象，大都是可燃物和空气中的氧进行的剧烈的氧化还原反应，但燃烧反应并非都要有氧参加，如铁或氢在氯气中的反应均具上述特征，都属燃烧反应。

(2)燃烧条件

燃烧必须同时具备三个条件(或称三要素)：①有可燃物存在固体物质如木材、煤、硫磺；液体物质如汽油、苯；气体物质如氢气、乙炔等。②有助燃物存在，即有氧化剂存在常见的氧化剂有空气(其中的氧)，纯氧或其他具有氧化性的物质。③有点火源存在如高温的灼热体，撞击或摩擦所产生的热量或火灾、电气火花、静电火花、明火、化学反应热、绝热压缩产生的热能等。三个条件缺一不可，否则不会引起燃烧。但并非具备了上述三个条件就一定能引起燃烧，而是要达到一定的比例，如甲烷在空气中的浓度小于5．3％或大于14％时，由于甲烷浓度过低或氧气浓度过低，甲烷都不能燃烧。同时，要使燃烧发生必须具备一定能量的点火源。若用热能引燃甲烷和空气的混合物，当点燃温度低于595℃时燃烧便不能发生。若用电火花点燃，则最小点火能为0．28mJ，若点火源的能量小于该数值，该混合气体便不着火。

(3)燃烧形式

由于可燃物质存在的状态不同，所以它们的燃烧形式是多种多样的。按参加燃烧反应相态的不同，可分为均一系燃烧和非均一系燃烧。均一系燃烧是指燃烧反应在同一相中进行，如氢气在氧气中燃烧，煤气在空气中燃烧等均属于均一系燃烧。与此相反，在不同相内进行的燃烧叫非均一系燃烧。如石油、苯和煤等液、固体的燃烧均属非均一系燃烧。根据可燃气体的燃烧过程，又分为混合燃烧和扩散燃烧两种形式。可燃气体和空气(或氧气)预先混合成混合可燃气体的燃烧称混合燃烧。混合燃烧由于燃料分子与氧分子充分混合，所以燃烧时速度很快，温度也高。另一类就是可燃气体，如煤气，直接由管道中喷出点燃，在空气中燃烧，这时可燃气体分子与空气中的氧分子通过互相扩散，边混合边燃烧，这种燃烧称为扩散燃烧。在可燃液体燃烧中，通常不是液体本身燃烧而是由液体产生的蒸气进行燃烧，这种形式的燃烧叫蒸发燃烧。如大部分可燃液体的燃烧和硫磺等受热后先熔融成液体，液体再蒸发成气体而引起的燃烧均属蒸发燃烧。很多固体或不挥发性液体，由于热分解而产生可燃烧的气体而发生燃烧，这种燃烧叫分解燃烧。如木材和煤的燃烧即属分解燃烧。蒸发燃烧和分解燃烧均有火焰产生，因此属于火焰型燃烧。当可燃固体燃烧到最后，分解不出可燃气体时，只剩下碳，燃烧是在固体的表面进行，看不出扩散火焰，这种燃烧称为表面燃烧(又称为均热型燃烧)如焦炭、金属铝、镁的燃烧。木材的燃烧是分解燃烧与表面燃烧交替进行的。根据燃烧反应进行的程度(燃烧产物)分为完全燃烧和不完全燃烧。

1．2．1．2爆炸

(1)爆炸特征

物质自一种状态迅速转变为另一种状态，并在瞬间以对外作机械功的形式放出大量能量的现象称为爆炸。爆炸现象一般具有如下特征：①爆炸过程进行得很快；②爆炸附近瞬间压力急剧上升；③发出声响；④周围建筑物或装置发生震动或遭到破坏。爆炸是系统的一种非常迅速的物理的或化学的能量释放过程。

(2)爆炸分类

①按爆炸性质分类a)物理爆炸由物理变化引起的爆炸，如蒸汽锅炉或液化气、压缩气体超压引起的爆炸。b)化学爆炸由化学变化引起的爆炸，如可燃气体、蒸气的爆炸、炸药爆炸等。

②按爆炸速度分类a)轻爆爆炸传播速度为每秒数十厘米至数米的过程。b)爆炸爆炸传播速度为每秒十米至数百米的过程。c)爆轰指传播速度为每秒一千米至数千米以上的爆炸过程。

③按反应相分类a)气相爆炸·可燃气体混合物爆炸。可燃气体或可燃液体蒸气同助燃性气体按一定比例混合，在着火源作用下而引起的爆炸称为爆炸性混合气体爆炸。·气体热分解爆炸。单一气体由于分解反应产生大量的反应热而引起的爆炸。如乙炔、乙烯、氯乙烯、环氧乙烷、丙二烯、甲基乙块等在分解时的爆炸。·可燃粉尘爆炸。可燃性固体的微细粉尘，呈悬浮状态分散在空气等助燃气体中时，由着火源作用而引起的爆炸称粉尘爆炸。如分散在空气中的镁、铝及硫磺、小麦等粉尘所引起的爆炸。·可燃液体雾滴爆炸。空气中易燃液体被喷成雾状物剧烈燃烧时引起的爆炸，如油压机喷出的油雾所引起的爆炸。·可燃蒸气云爆炸。可燃蒸气云是指产生于泄漏、喷出后所形成的蒸气滞留状态。比空气轻的气体浮于上方，重的则沉覆于地面，滞留于低洼、阴井之处，可随风飘移形成连续气流带同空气混合达其爆炸极限，在火源存在下即可引起爆炸。

b)凝聚相爆炸·液相爆炸。包括聚合爆炸，液体爆炸品的爆炸。·固相爆炸。包括爆炸性物质的爆炸。固体物质混合、混融所引起的爆炸等。

1．2．1．3可燃气体、可燃蒸气、可燃粉尘的燃烧危险性

可燃气体、可燃蒸气或可燃粉尘与空气组成的混合物，当遇点火源时极易发生燃烧爆炸，但并非在任何混合比例下都能发生，而是有固定的浓度范围，在此浓度范围内，浓度不同，放热量不同，火焰蔓延速度(即燃烧速度)也不相同。在混合气体中，所含可燃气体为化学计量浓度时，发热量最大，稍高于化学计量浓度时，火焰蔓延速度最大，燃烧最剧烈；可燃物浓度增加或减少，发热量都要减少，蔓延速度降低。当浓度低于某一最低浓度或高于某一最高浓度时，火焰便不能蔓延，燃烧也就不能进行，在火源作用下，可燃气体、可燃蒸气或粉尘在空气中，恰足以使火焰蔓延的最低浓度称为该气体、蒸气或粉尘的爆炸下限，也称燃烧下限。同理，恰足以使火焰蔓延的最高浓度称为爆炸上限，也称燃烧上限。上限和下限统称为爆炸极限或燃烧极限，上限和下限之间的浓度称为爆炸范围。浓度在爆炸范围以外，可燃物不着火，更不会爆炸。但是，在容器或管道中的可燃气体浓度在爆炸上限以上，若发生泄漏或空气能补充或渗漏进去，遇火源则随时有燃烧、爆炸的危险。因此，对浓度在上限以上的混合气，通常仍认为它们是危险的。爆炸范围通常用可燃气体、可燃蒸气在空气中的体积百分数表示，可燃粉尘则用mg／m3表示。例如：乙醇爆炸范围为4．3％～19．0％，4．3％称为爆炸下限，19．0％称为爆炸上限。爆炸极限的范围越宽，爆炸下限越低，爆炸危险性越大。通常的爆炸极限是在常温、常压的标准条件下测定出来的，它随温度、压力的变化而变化。

部分可燃气体、可燃蒸气的爆炸极限见表4—1。

表4—1部分可燃气体、蒸气的爆炸极限可燃气体或蒸汽分子式爆炸限％下限上限氢气H24．075氨NH315．527一氧化碳CO12．574．2甲烷CH45．314乙烷C2H63．012．5乙烯C2H43．132苯C6H61．47．1甲苯C7H81．46．7环氧乙烷C2H4O3．080．0乙醚(C2H5)O1．948．0乙醛CH3CHO4．155．0丙酮(CH3)2CO3．011．0乙醇C2H5OH4．319．0甲醇CH3OH5．536醋酸乙酯C4H8O22．59

另外，某些气体即使没有空气或氧存在时，同样可以发生爆炸。如乙炔即使在没有氧的情况下，若被压缩到2个大气压以上，遇到火星也能引起爆炸。这种爆炸是由物质的分解引起的，称为分解爆炸。乙炔发生分解爆炸时所需的外界能量随压力的升高而降低。实验证明，若压力在1．5MPa以上，需要很少能量甚至无需能量即会发生爆炸，表明高压下的乙炔是非常危险的。针对乙炔分解爆炸的特性，目前采用多孔物质，即把乙炔压缩溶解在多孔物质上。除乙炔外，其它一些分解反应为放热反应的气体，也有同样性质，如乙烯、环氧乙烷、丙烯、联氨、一氧化氮、二氧化氮、二氧化氯等。

1．2．1．4液体的燃烧危险性

易(可)燃液体在火源或热源的作用下，先蒸发成蒸气，然后蒸气氧化分解进行燃烧。开始时燃烧速度较慢，火焰也不高，因为这时的液面温度低，蒸发速度慢，蒸气量较少。随着燃烧时间延长，火焰向液体表面传热，使表面温度上升，蒸发速度和火焰温度则同时增加，这时液体就会达到沸腾的程度，使火焰显著增高。如果不能隔断空气，易(可)燃液体就可能完全烧尽。液体的表面都有一定数量的蒸气存在，蒸气的浓度取决于该液体所处的温度，温度越高则蒸气浓度越大。在一定的温度下，易(可)燃液体表面上的蒸气和空气的混合物与火焰接触时，能闪出火花，但随即熄灭，这种瞬间燃烧的过程叫闪燃。液体能发生闪燃的最低温度叫闪点。在闪点温度，液体蒸发速度较慢，表面上积累的蒸气遇火瞬间即已烧尽，而新蒸发的蒸气还来不及补充，所以不能持续燃烧。当温度升高至超过闪点一定温度时，液体蒸发出的蒸气在点燃以后足以维持持续燃烧，能维持液体持续燃烧的最低温度称为该液体的着火点(燃点)。液体的闪点与着火点相差不大，对易燃液体来说，一般在1～5℃之间；而可燃液体可能相差几十摄氏度。闪点是评价液体化学品燃烧危险性的重要参数，闪点越低，它的火灾危险性越大。常见易(可)燃液体的闪点见表4—2。

表4—2常见易燃、可燃液体的闪点液体名称闪点(℃)液体名称闪点(℃)汽油－58～10甲苯4石油醚－50甲醇9二硫化碳－45乙醇13乙醚－45醋酸丁酯13乙醛－38石脑油25原油－35丁醇29丙酮－17氯苯29辛烷－16煤油30～70苯－11重油80～130醋酸乙酯1乙二醇100

1．2．1．5固体的燃烧危险性

固体燃烧分两种情况，对于硫、磷等低熔点简单物质，受热时首先熔化，继之蒸发变为蒸气进行燃烧，无分解过程，容易着火；对于复杂物质，受热时首先分解为物质的组成部分，生成气态和液态产物，然后气态和液态产物的蒸气再发生氧化而燃烧。某些固态化学物质一旦点燃将迅速燃烧，例如镁，一旦燃烧将很难熄灭；某些固体对摩擦、撞击特别敏感，如爆炸品、有机过氧化物，当受外来撞击或摩擦时，很容易引起燃烧爆炸，故对该类物品进行操作时，要轻拿轻放，切忌摔、碰、拖、拉、抛、掷等；某些固态物质在常温或稍高温度下即能发生自燃，如白磷若露置空气中可很快燃烧，因此生产、运输、储存等环节要加强对该类物品的管理，这对减少火灾事故的发生具有重要意义。工业事故中，引发固体火灾事故较多的是化学品自热自燃和受热自燃。可燃固体因内部所发生的化学、物理或生物化学过程而放出热量，这些热量在适当条件下会逐渐积累，使可燃物温度上升，达到自燃点而燃烧，这种现象称自热自燃。在常温的空气中能发生化学、物理、生物化学作用放出氧化热、吸附热、聚合热、发酵热等热量的物质均可能发生自热自燃。例如，硝化棉及其制品(如火药、硝酸纤维素、电影胶片等)在常温下会自发分解放出分解热，而且它们的分解反应具有自催化作用，容易导致燃烧或爆炸；植物和农副产品(如稻草、木屑、粮食等)含有水分，会因发酵而放出发酵热，若积热不散，温度逐渐升高至自燃点，则会引起自燃。引起自热自燃是有一定条件的：(1)必须是比较容易产生反应热的物质，例如，那些化学上不稳定的容易分解或自聚合并发生放热反应的物质；能与空气中的氧作用而产生氧化热的物质；以及由发酵而产生发酵热的物质等。(2)此类物质要具有较大的比表面积或是呈多孔隙状的，如纤维，粉末或重叠堆积的片状物质，并有良好的绝热和保温性能；(3)热量产生的速度必须大于向环境散发的速度。满足了这三个条件，自热自燃才会发生。因此，预防自热自燃的措施，也就是设法防止这三个条件的形成。可燃物质在外界热源作用下，温度逐渐升高，当达到自燃点时，即可着火燃烧，称为受热自燃。物质发生受热自燃取决于两个条件：一是要有外界热源；二是有热量积蓄的条件。在化工生产中，由于可燃物料靠近或接触高温设备、烘烤过度、熬炼油料或油溶温度过高、机械转动部件润滑不良而摩擦生热、电气设备过载或使用不当造成温升而加热等，都有可能造成受热自燃的发生。如合成橡胶干燥工段，若橡胶长期积聚在蒸汽加热管附近，则极易引起橡胶的自燃；合成橡胶干燥尾气用活性炭纤维吸附时，尾气中往往含有少量的防老剂，由于某些防老剂不易解吸，长期吸附后，活性炭纤维中防老剂含量逐渐增多，当达到一定量时，若用水蒸气高温解吸后不能立即降温，某些防老剂则极易发生自燃事故，导致吸附装置烧毁。

1．2．1．6火灾与爆炸的破坏作用

火灾与爆炸都会带来生产设施的重大破坏和人员伤亡，但两者的发展过程显著不同。火灾是在起火后火势逐渐蔓延扩大，随着时间的延续，损失数量迅速增长，损失大约与时间的平方成比例，如火灾时间延长一倍，损失可能增加四倍。爆炸则是猝不及防。可能仅在一秒钟内爆炸过程已经结束，设备损坏、厂房倒塌、人员伤亡等巨大损失也将在瞬间发生。爆炸通常伴随发热、发光、压力上升、真空和电离等现象，具有很强的破坏作用。它与爆炸物的数量和性质、爆炸时的条件、以及爆炸位置等因素有关。主要破坏形式有以下几种。

(1)直接的破坏作用

机械设备、装置、容器等爆炸后产生许多碎片，飞出后会在相当大的范围内造成危害。一般碎片在100～500米内飞散。如1979年浙江温州电化厂液氯钢瓶爆炸，钢瓶的碎片最远飞离爆炸中心830米，其中碎片击穿了附近的液氯钢瓶、液氯计量槽、贮槽等，导致大量氯气泄漏，发展成为重大恶性事故，死亡59人，伤779人。

(2)冲击波的破坏作用

物质爆炸时，产生的高温高压气体以极高的速度膨胀，像活塞一样挤压周围空气，把爆炸反应释放出的部分能量传递给压缩的空气层，空气受冲击而发生扰动，使其压力、密度等产生突变，这种扰动在空气中传播就称为冲击波。冲击波的传播速度极快，在传播过程中，可以对周围环境中的机械设备和建筑物产生破坏作用和使人员伤亡。冲击波还可以在它的作用区域内产生震荡作用，使物体因震荡而松散，甚至破坏。冲击波的破坏作用主要是由其波阵面上的超压引起的。在爆炸中心附近，空气冲击波波阵面上的超压可达几个甚至十几个大气压，在这样高的超压作用下，建筑物被摧毁，机械设备、管道等也会受到严重破坏。当冲击波大面积作用于建筑物时，波阵面超压在20kPa～30kPa内，就足以使大部分砖木结构建筑物受到强烈破坏。超压在100kPa以上时，除坚固的钢筋混凝土建筑外，其余部分将全部破坏。

(3)造成火灾爆炸发生后，爆炸气体产物的扩散只发生在极其短促的瞬间内，对一般可燃物来说，不足以造成起火燃烧，而且冲击波造成的爆炸风还有灭火作用。但是爆炸时产生的高温高压，建筑物内遗留大量的热或残余火苗，会把从破坏的设备内部不断流出的可燃气体、易燃或可燃液体的蒸气点燃，也可能把其它易燃物点燃引起火灾。当盛装易燃物的容器、管道发生爆炸时，爆炸抛出的易燃物有可能引起大面积火灾，这种情况在油罐、液化气瓶爆破后最易发生。正在运行的燃烧设备或高温的化工设备被破坏，其灼热的碎片可能飞出，点燃附近储存的燃料或其它可燃物，引起火灾。如1979年12月，吉林液化石油气厂2号球罐破裂时，涌出的石油气遇明火而燃烧爆炸，大火持续了整整23个小时，造成了巨大的损失。

(4)造成中毒和环境污染

在实际生产中，许多物质不仅是可燃的，而且是有毒的，发生爆炸事故时，会使大量有害物质外泄，造成人员中毒和环境污染。

1．2．2化学品健康危害

由于化学品的毒性、刺激性、致癌性、致畸性、致突变性、腐蚀性、麻醉性、窒息性等特性，导致人员中毒的事故每年都发生多起。2000年到2002年化学事故统计显示，由于化学品的毒性危害导致的人员伤亡占化学事故伤亡的49．9％，关注化学品的健康危害，将是化学品安全管理的一项重要内容。

1．2．2．1毒物

(1)毒物的定义

毒物通常是指较小剂量的化学物质，在一条件下，作用于机体与细胞成分产生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏机体的正常功能，引起功能性或器质性改变导致暂时性或持久性病理损害，甚至危及生命者。从理论上讲，在一条件下，任何化学物质只要给予足够剂量，都可引起生物体的损害。也就是说，任何化学品都是有毒的，所不同的是引起生物体损害的剂量。习惯上，人们把较小剂量就能引起生物体损害的那些化学物质叫做毒物，其余为非毒物。但实际上，毒物与非毒物之间并不存在着明确和绝对的量限，而只是以引起生物体损害的剂量大小相对地加以区别。工业毒物(生产性毒物)是指工业生产中的有毒化学物质。

(2)毒物的形态和分类

在一般条件下，毒物常以一定的物理形态(即固体、液体或气体)存在，但在生产环境中，随着加工或反应等不同过程，则可呈下列五种状态造成污染：①粉尘为漂浮于空气中的固体微粒，直径大于0．1um，大都在机械粉碎、辗磨固体物质时形成。如制造铅丹颜料时的铅尘，辗磨锰矿时产生的锰尘等。②烟尘又称烟雾或烟气；为悬浮在空气中的烟状固体微粒，直径小于0．1um，多为某些金属熔化时产生的蒸气在空气中氧化凝聚而成。如熔化铜时放出的锌蒸气所产生的氧化锌烟尘，熔镉时产生的氧化镉烟尘等。③雾为混悬于空气中的液体微滴，多系蒸气冷凝或液体喷散所形成，如铬电镀时的铬酸雾，喷漆作业中的含苯漆雾等。烟尘和雾，又称为气溶胶。④蒸气为液体蒸发或固体物质升华而形成。前者如苯蒸气，后者如熔磷时的磷蒸气等。⑤气体为生产场所的温度、气压条件下散发于空气中的气态物质。如常温常压下的氯，一氧化碳、二氧化硫等。毒物可按各种方法予以分类：①按化学结构分类；②按用途分类；③按进入途径分类；或④按生物作用分类。毒物的生物作用，又可按其作用的性质和损害的器官或系统加以区分。按作用的性质可分为：①刺激性；②腐蚀性；③窒息性；④麻醉性；⑤溶血性；⑥致敏性；⑦致癌性；⑧致突变性；⑨致畸性等。按损害的器官或系统则可分为：①神经毒性；②血液毒性；③肝脏毒性；④肾脏毒性；⑤全身毒性等毒物。有的毒物主要具有一种作用，有的具有多种或全身性的作用。

(3)毒物的毒性

毒性通常是指某种毒物引起机体损伤的能力，它是同进入人体内的量相联系的，所需剂量(浓度)愈小，表示毒性愈大。

①绝对致死量或浓度(LD100或LC100)，即全组染毒动物全部死亡的最小剂量或浓度。②半数致死量或浓度(LD50或LC50)，即染毒动物半数死亡的剂量或浓度。此是将动物实验所得的数据经统计处理而得。③最小致死量或浓度(MLD或MLC)，即全组染毒动物中个别动物死亡的剂量或浓度。④最大耐受量或浓度(LD0或LC0)，即全组染毒动物全部存活的最大剂量或浓度。

除用死亡表示毒性外，还可用机体的其他反应表示，如引起某种病理改变，上呼吸道刺激，出现麻醉和某些体液的生物化学改变等。引起机体发生某种有毒作用的最小剂量(浓度)称为阈剂量(阈浓度)，不同的反应指标有不同的阈剂量(阈浓度)，如麻醉阈剂量(浓度)、上呼吸道刺激阈浓度、嗅觉阈浓度等。最小致死量(浓度)也是阈剂量(浓度)的一种。一次染毒所得的阈剂量(浓度)称为急性阈剂量(浓度)，长期多次染毒所得的称为慢性阈剂量(浓度)。上述各种剂量通常用毒物的毫克数与动物的每公斤体重之比，即用毫克／公斤(mg／kg)来表示。浓度表示方法，常用1立方米(或1升)空气中的毫克或克数(mg／m3、g／m3或mg／L、g／L)表示。

1．2．2．2毒物进入人体的途径

毒物可经呼吸道、消化道和皮肤进入体内，在工业生产中，毒物主要经呼吸道和皮肤进入体内，亦可经消化道进入，但比较次要。

①呼吸道是工业生产中毒物进人体内的最重要的途径。凡是以气体、蒸气、雾、烟、粉尘形式存在的毒物，均可经呼吸道侵入体内。人的肺脏由亿万个肺泡组成，肺泡壁很薄，壁上有丰富的毛细血管，毒物一旦进入肺脏，很快就会通过肺泡壁进入血液循环而被运送到全身。通过呼吸道吸收最重要的影响因素是其在空气中的浓度，浓度越高，吸收越快。

②皮肤在工业生产中，毒物经皮肤吸收引起中毒亦比较常见。脂溶性毒物经表皮吸收后，还需有水溶性，才能进一步扩散和吸收，所以水、脂皆溶的物质(如苯胺)易被皮肤吸收。

③消化道在工业生产中，毒物经消化道吸收多半是由于个人卫生习惯不良，手沾染的毒物随进食、饮水或吸烟等而进入消化道。进入呼吸道的难溶性毒物被清除后，可经由咽部被咽下而进入消化道。

1．2．2．3毒物对人体的危害

(1)刺激

①皮肤当某些化学品和皮肤接触时，化学品可使皮肤保护层脱落，而引起皮肤干燥、粗糙、疼痛，这种情况称作皮炎，许多化学品能引起皮炎。

②眼睛化学品和眼部接触导致的伤害轻至轻微的、暂时性的不适，重至永久性的伤残，伤害严重程度取决于中毒的剂量，采取急救措施的快慢。

③呼吸系统雾状、气态、蒸气化学刺激物和上呼吸系统(鼻和咽喉)接触时，会导致火辣辣的感觉，这一般是由可溶物引起的，如氨水、甲醛、二氧化硫、酸、碱，它们易被鼻咽部湿润的表面所吸收。一些刺激物对气管的刺激可引起气管炎，甚至严重损害气管和肺组织，如二氧化硫、氯气、煤尘。一些化学物质将会渗透到肺泡区，引起强烈的刺激或导致肺水肿。表现有咳嗽、呼吸困难(气短)、缺氧以及痰多。例如二氧化氮、臭氧以及光气等。

(2)过敏

①皮肤皮肤过敏是指接触后在身体接触部位或其它部位产生的皮炎(皮疹或水疱)。如：环氧树脂、胺类硬化剂、偶氮染料、煤焦油衍生物和铬酸等。

②呼吸系统呼吸系统对化学物质的过敏引起职业性哮喘，这种症状的反应常包括咳嗽，特别是夜间，以及呼吸困难，如气喘和呼吸短促，引起这种反应的化学品有甲苯、聚氨脂、福尔马林。

(3)缺氧(窒息)

窒息涉及到对身体组织氧化作用的干扰。这种症状分为三种：单纯窒息、血液窒息和细胞内窒息。

①单纯窒息这种情况是由于周围氧气被惰性气体所代替，如氮气、二氧化碳、乙烷、氢气或氦气，而使氧气量不足以维持生命的继续。一般情况下，空气中含氧21％。如果空气中氧浓度降到17％以下，机体组织的供氧不足，就会引起头晕、恶心，调节功能紊乱等症状。这种情况一般发生在空间有限的工作场所，缺氧严重时导致昏迷，甚至死亡。

②血液窒息这种情况是由于化学物质直接影响机体传送氧的能力，典型的血液窒息性物质就是一氧化碳。空气中一氧化碳含量达到0．05％时就会导致血液携氧能力严重下降。

③细胞内窒息这种情况是由于化学物质直接影响机体和氧结合的能力，如氰化氢、硫化氢等。这些物质影响细胞和氧的结合能力，尽管血液中含氧充足。

(4)昏迷和麻醉

接触高浓度的某些化学品，如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烃类、乙醚、异丙醚会导致中枢神经抑制。这些化学品有类似醉酒的作用，一次大量接触可导致昏迷甚至死亡。但也会导致一些人沉醉于这种麻醉品。

(5)全身中毒全身中毒是指化学物质引起的对一个或多个系统产生有害影响并扩展到全身的现象，这种作用不局限于身体的某一点或某一区域。

(6)致癌

长期接触一定的化学物质可能引起细胞的无节制生长，形成癌性肿瘤。这些肿瘤可能在第一次接触这些物质以后许多年才表现出来，这一时期被称为潜伏期，一般为4～40年。造成职业肿瘤的部位是变化多样的，未必局限于接触区域，如砷、石棉、铬、镍等物质可能导致肺癌；鼻腔癌和鼻窦癌是由铬、镍、木材、皮革粉尘等引起的；膀胱癌与接触联苯胺、萘胺、皮革粉尘等有关；皮肤癌与接触砷、煤焦油和石油产品等有关；接触氯乙烯单体可引起肝癌；接触苯可引起再障。

(7)致畸

接触化学物质可能对未出生胎儿造成危害，干扰胎儿的正常发育，在怀孕的前三个月，脑、心脏、胳膊和腿等重要器官正在发育，一些研究表明化学物质可能干扰正常的细胞分裂过程，如麻醉性气体、水银和有机溶剂，从而导致胎儿畸形。

(8)致突变

某些化学品对工人遗传基因的影响可能导致后代发生异常，实验结果表明80％～85％的致癌化学物质对后代有影响。

(9)尘肺

尘肺是由于在肺的换气区域发生了小尘粒的沉积以及肺组织对这些沉积物的反应，很难在早期发现肺的变化，当X射线检查发现这些变化的时候病情已经较重了。尘肺病患者肺的换气功能下降，在紧张活动时将发生呼吸短促症状，这种作用是不可逆的，能引起尘肺病的物质有石英晶体、石棉、滑石粉、煤粉和铍。

1．2．3化学品的环境危害

随着化学工业的发展，各种化学品的产量大幅度增加，新化学品也不断涌现。人们在充分利用化学品的同时，也产生了大量的化学废物，其中不乏有毒有害物质。由于毫无控制的随意排放及化学品其他途径的泄放，使环境状况日益恶化，严重污染了环境，如何认识化学晶的污染危害，最大限度地降低化学品的污染，加强环境保护力度，已是人们急待解决的重大问题。

1．2．3．1化学品进入环境的途径

化学品进入环境的途径主要有四种：

(1)事故排放，在生产、储存和运输过程中由于着火、爆炸、泄漏等突发性化学事故，致使大量有害化学品外泄进入环境；

(2)生产废物排放在生产、加工、储存过程中，以废水、废气、废渣等形式排放进入环境；

(3)人为施用直接进人环境，如农药、化肥的施用等。

(4)人类活动中废弃物的排放，在石油、煤炭等燃料燃烧过程中以及家庭装饰等日常生活使用中直接排人或者使用后作为废弃物进入环境。

1．2．3．2有害化学品的污染危害

(1)对大气的危害

①破坏臭氧层研究结果表明，含氯化学物质，特别是氯氟烃进人大气会破坏同温层的臭氧，另外，N2O、CH4等对臭氧也有破坏作用。臭氧可以减少太阳紫外线对地表的辐射，臭氧减少导致地面接收的紫外线辐射量增加，从而导致皮肤癌和白内障的发病率大量增加。

②导致温室效应大气层中的某些微量组分能使太阳的短波辐射透过加热地面，而地面增温后所放出的热辐射，都被这些组分吸收，使大气增温，这种现象称为温室效应。这些能使地球大气增温的微量组分，称为温室气体。主要的温室气体有CO2、CH4、N2O、氟氯烷烃等，其中CO2是造成全球变暖的主要因素。温室效应产生的影响主要有使全球变暖和海平面的上升。如全球海平面，在过去的百年里平均上升了14．4cm，我国沿海的海平面也平均上升了11．5cm，海平面的升高将严重威胁低地势岛屿和沿海地区人民的生产和生活。

③引起酸雨由于硫氧化物(主要为SO2)和氮氧化物的大量排放，在空气中遇水蒸气形成酸雨。对动物、植物、人类等均会造成严重影响。

④形成光化学烟雾光化学烟雾主要有两类：伦敦型烟雾大气中未燃烧的煤尘、SO2，与空气中的水蒸气混合并发生化学反应所形成的烟雾，称伦敦型烟雾，也称为硫酸烟雾。1952年12月5日～8日，英国伦敦上空因受冷高压的影响，出再了无风状态和低空逆温层，致使燃煤产生的烟雾不断积累，造成严重空气污染事件，在一周之内导致4000人死亡。伦敦型烟雾由此而得名。洛杉矶型烟雾汽车、工厂等排入大气中的氮氧化物或碳氢化合物，经光化学作用生成臭氧、过氧乙酰硝酸酯等，该烟雾称洛杉矶型烟雾。美国洛杉矶市20世纪40年代初有汽车250多万辆，每天耗油约1600万升，向大气排放大量的碳氢化合物、氮氧化物、一氧化碳，汽车排出的尾气在日光作用下，形成臭氧、过氧乙酰酯酸酰为主的光化学烟雾。1946年夏发生过一次危害；1954年又发生过一次很严重的大气污染危害；在1955年的一次污染事件中仅65岁以上的老人就死亡400多人。在我国兰州西固地区，氮肥厂排放的NO2、炼油厂排放的碳氢化合物，在光作用下，也发生过光化学烟雾。

(2)对土壤的危害据统计，我国每年向陆地排放有害化学废物2242万吨，由于大量化学废物进入土壤，可导致土壤酸化，土壤碱化和土壤板结。

(3)对水体的污染水体中的污染物概括地说可分为四大类：无机无毒物、无机有毒物、有机无毒物和有机有毒物。无机无毒物包括一般无机盐和氮、磷等植物营养物等；无机有毒物包括各类重金属(汞、镉、铅、铬)和氧化物、氟化物等；有机无毒物主要是指在水体中的比较容易分解的有机化合物，如碳水化合物、脂肪、蛋白质等；有机有毒物主要为苯酚、多环芳烃和多种人工合成的具积累性的稳定有机化合物，如多氯醛苯和有机农药等。有机物的污染特征是耗氧，有毒物的污染特性是生物毒性。

①植物营养物污染的危害含氮、磷及其他有机物的生活污水、工业废水排入水体，使水中养分过多，藻类大量繁殖，海水变红，称为“赤潮”，由于造成水中溶解氧的急剧减少，严重影响鱼类生存。

②重金属、农药、挥发酚类、氧化物、砷化合物等污染物可在水中生物体内富集，造成其损害、死亡、破坏生态环境。

③石油类污染可导致鱼类、水生生物死亡，还可引起水上火灾。

1995年全国工业企业通过工业三废向江河湖泊排放的石油类54150吨，硫化物41554吨，挥发酚5335吨，铅1250吨。化工废水中氰化物、砷、汞、铅和挥发酚1994年达24274吨。

(4)对人体的危害

一般来说，未经污染的环境对人体功能是适合的，在这种环境中人能够正常地吸收环境中的物质而进行新陈代谢。但当环境受到污染后，污染物通过各种途径侵入人体，将会毒害人体的各种器官组织，及其功能失调或者发生障碍，同时可能会引起各种疾病，严重时将危及生命。

①急性危害在短时间内(或者是一次性的)，有害物大量进入人体所引起的中毒为急性中毒。急性危害对人体影响最明显，较为典型的是1952年12月发生在英国伦敦的烟雾事件，死亡者达4000余人。

②慢性危害小量的有害物质经过长时期的侵入人体所引起的中毒，称为慢性中毒。慢性中毒一般要经过长时间之后才逐渐显露出来，对人的危害是慢性的，如由镉污染引起的骨痛病便是环境污染慢性中毒的典型例子。

③远期危害化学物质往往会通过遗传影响到子孙后代，引起胎儿致畸，致突变等。我国每年癌症新发病人有150万人，死亡110万人，而造成人类癌症的原因80％～85％与化学因素有关。我国每年由于农药中毒死亡约1万人，急性中毒约10万人。

1．2．3．3化学品的环境污染控制

(1)健全立法，加强执法力度；(2)加强对重点有害化学品的环境管理；(3)维护清洁生产，严格控制排放；(4)强化危险废物管理；(5)加强教育，提高公众意识。

1．3化学品危害控制的一般原则

化学品危害预防和控制的基本原则一般包括两个方面：操作控制和管理控制。

1．3．1操作控制

操作控制的目的是通过采取适当的措施，消除或降低工作场所的危害，防止工人在正常作业时受到有害物质的侵害。采取的主要措施是替代、变更工艺、隔离、通风、个体防护和卫生。

(1)替代

控制、预防化学品危害最理想的方法是不使用有毒有害和易燃易爆的化学品，但这一点并不是总能做到，通常的做法是选用无毒或低毒的化学品替代已有的有毒有害化学品，选用可燃化学品替代易燃化学品。例如，甲苯替代喷漆和除漆中用的苯，用脂肪族烃替代胶水或粘合剂中的苯等。

(2)变更工艺

虽然替代是控制化学品危害的首选方案，但是目前可供选择的替代品往往是很有限的，特别是因技术和经济方面的原因，不可避免地要生产、使用有害化学品。这时可通过变更工艺消除或降低化学品危害。如以往从乙炔制乙醛，采用汞做催化剂，现在发展为用乙烯为原料，通过氧化或氧氯化制乙醛，不需用汞做催化剂。通过变更工艺，彻底消除了汞害。

(3)隔离

隔离就是通过封闭、设置屏障等措施，避免作业人员直接暴露于有害环境中。

最常用的隔离方法是将生产或使用的设备完全封闭起来，使工人在操作中不接触化学品。

隔离操作是另一种常用的隔离方法，简单地说，就是把生产设备与操作室隔离开。最简单形式就是把生产设备的管线阀门、电控开关放在与生产地点完全隔开的操作室内。

(4)通风

通风是控制作业场所中有害气体、蒸气或粉尘最有效的措施。借助于有效的通风，使作业场所空气中有害气体、蒸气或粉尘的浓度低于安全浓度，保证工人的身体健康，防止火灾、爆炸事故的发生。

通风分局部排风和全面通风两种。局部排风是把污染源罩起来，抽出污染空气，所需风量小，经济有效，并便于净化回收。全面通风则是用新鲜空气将作业场所中的污染物稀释到安全浓度以下，所需风量大，不能净化回收。

对于点式扩散源，可使用局部排风。使用局部排风时，应使污染源处于通风罩控制范围内。为了确保通风系统的高效率，通风系统设计的合理性十分重要。对于已安装的通风系统，要经常加以维护和保养，使其有效地发挥作用。

对于面式扩散源，要使用全面通风。全面通风亦称稀释通风，其原理是向作业场所提供新鲜空气，抽出污染空气，进而稀释有害气体、蒸气或粉尘，从而降低其浓度。采用全面通风时，在厂房设计阶段就要考虑空气流向等因素。因为全面通风的目的不是消除污染物，而是将污染物分散稀释，所以全面通风仅适合于低毒性作业场所，不适合于腐蚀性、污染物量大的作业场所。

像实验室中的通风橱，焊接室或喷漆室可移动的通风管和导管都是局部排风设备。在冶金厂，熔化的物质从一端流向另一端时散发出有毒的烟和气，两种通风系统都要使用。

(5)个体防护

当作业场所中有害化学品的浓度超标时，工人就必须使用合适的个体防护用品。个体防护用品既不能降低作业场所中有害化学品的浓度，也不能消除作业场所的有害化学品，而只是一道阻止有害物进人人体的屏障。防护用品本身的失效就意味着保护屏障的消失，因此个体防护不能被视为控制危害的主要手段，而只能作为一种辅助性措施。

防护用品主要有头部防护器具、呼吸防护器具、眼防护器具身体防护用品、手足防护用品等。

(6)卫生

卫生包括保持作业场所清洁和作业人员的个人卫生两个方面。

经常清洗作业场所，对废物溢出物加以适当处置，保持作业场所清洁，也能有效地预防和控制化学品危害。

作业人员应养成良好的卫生习惯，防止有害物附着在皮肤上，防止有害物通过皮肤渗入体内。

1．3．2．管理控制

管理控制是指通过管理手段按照国家法律和标准建立起来管理程序和措施，是预防化学品危害的一个重要方面，如对作业场所进行危害识别、张贴标志、在化学品包装上粘贴安全标签、化学品运输、经营过程中附化学产品安全技术说明书，从业人员的安全培训和资质认定，采取接触监测、医学监督等措施均可达到管理控制的目的。2危险化学品的分类、标志及固有危险性评估

危险化学品分类是危险化学品安全管理的基础，也是开展危险化学品固有危险性评估和专项安全评价不可缺少的内容之一，掌握危险化学品分类、标志知识，将有助于安全评价的开展。

2．1危险化学品分类及各类化学品的特性

2．1．1危险性分类

《常用危险化学品分类及标志》(GB13690—92)将危险化学品分为8类、21项。

第1类爆炸品第2类压缩气体和液化气体第1项易燃气体第2项不燃气体第3项有毒气体第3类易燃液体第1项低闪点液体第2项中闪点液体第3项高闪点液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品。第1项易燃固体第2项自燃物品第3项遇湿易燃物品第5类氧化剂和有机过氧化物第1项氧化剂第2项有机过氧化物第6类毒害品和感染性物品第1项毒害品第2项感染性物品第7类放射性物品第8类腐蚀品第1项酸性腐蚀品第2项碱性腐蚀品第3项其它腐蚀品

2．1．2化学品危险性类别的划分、标志及各类化学品的特性

2．1．2．1爆炸品

(1)爆炸品

本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等)，能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。

按其爆炸性的大小，爆炸品分五项：

·具有整体爆炸危险的物质和物品；·具有抛射危险，但无整体爆炸危险的物质和物品；·具有燃烧危险和较小抛射危险或两者兼有，但无整体爆炸危险的物质和物品；·无重大危险的爆炸物质和物品；·非常不敏感的爆炸物质。

(2)爆炸品具有以下特性：

①爆炸性强爆炸品都具有化学不稳定性，在一定外因的作用下，能以极快的速度发生猛烈的化学反应，产生大量气体和热量，使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸；

②敏感度高爆炸品对热、火花、撞击、摩擦、冲击波等敏感、极易发生爆炸。

2．1．2．2压缩气体和液化气体

本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并符合下述两种情况之一者：临界温度低于50℃，或在50℃时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；温度在21．1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54．4℃时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37．8℃时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。

按其性质分为以下三项：

·易燃气体；·不燃气体(包括助燃气体)；·有毒气体(毒性指标同第6类)。

压缩气体和液化气体特性如下：

(1)可压缩性一定量的气体在温度不变时，所加的压力越大其体积就会变得越小，若继续加压会压缩成液态。

(2)膨胀性气体在光照或受热后，温度升高，分子间的热运动加剧，体积增大，若在一定密闭容器内，气体受热的温度越高，其膨胀后形成的压力越大。一般压缩气体和液化气体都盛装在密闭的容器内，如果受高温、日晒，气体极易膨胀产生很大的压力。当压力超过容器的耐压强度时就会造成爆炸事故。(3)易燃可燃气体与空气能形成爆炸性混合物，遇明火极易发生燃烧爆炸。(4)除具有易燃性、毒性外，还有刺激性、致敏性、腐蚀性、窒息性等。

2．1．2．3易燃液体

指闭杯闪点等于或低于61℃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。

按闪点分为以下三项：

·低闪点液体闪点<—18℃；·中闪点液体—18℃≤闪点<23℃；·高闪点液体23℃≤闪点≤61℃。

易燃液体具有以下特性：

(1)易挥发性易燃液体大部分属于沸点低、闪点低、挥发性强的物质。随着温度的升高，蒸发速度加快，当蒸气与空气达到一定浓度时遇火源极易发生燃烧爆炸。

(2)易流动扩散性易燃液体具有流动和扩散性，大部分粘度较小，易流动，有蔓延和扩大火灾的危险。

(3)受热膨胀性易燃液体受热后，体积膨胀，液体表面蒸气压同时随之增加，部分液体挥发成蒸气。在密闭容器中贮存时，常常会出现鼓桶或挥发现象，如果体积急剧膨胀就会引起爆炸。

(4)带电性大部分易燃液体为非极性物质，在管道，贮罐、槽车、油船的输送、灌装、摇晃、搅拌和高速流动过程中，由于摩擦易产生静电，当所带的静电荷聚积到一定程度时，就会产生静电火花，有引起燃烧和爆炸的危险。

(5)毒害性大多数易燃液体都有一定的毒性，对人体的内脏器官和系统有毒性作用。

2．1．2．4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

本类物品易于引起和促成火灾，按其燃烧特性分为以下三项：

·易燃固体：指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体；·自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品；·遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。

易燃固体主要特性如下：

(1)易燃性易燃固体容易被氧化，受热易分解或升华，遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。

(2)可分散性与氧化性固体具有可分散性。一般来讲，物质的颗粒越细其比表面积越大，分散性就越强。当固体粒度小于0．01mm时，可悬浮于空气中，这样能充分与空气中的氧接触发生氧化作用。固体的可分散性是受许多因素影响的，但主要还是受物质比表面积的影响，比表面积越大，和空气的接触机会就越多，氧化作用也就越容易，燃烧也就越快，则具有爆炸危险性。另外，易燃固体与氧化剂接触，能发生剧烈反应而引起燃烧或爆炸。如赤磷与氯酸钾接触，硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触，均易立即发生燃烧爆炸。

(3)热分解性某些易燃固体受热后不熔融，而发生分解现象。有的受热后边熔融边分解，如硝酸铵(NH4NO3)在分解过程中，往往放出NH3或NO2、NO等有毒气体。一般来说，热分解的温度高低直接影响危险性的大小，受热分解温度越低的物质，其火灾爆炸危险性就越大。

(4)对撞击、摩擦的敏感性易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。例如：赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能起火燃烧甚至爆炸。

(5)毒害性许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或有腐蚀性。如：二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。

自燃物品的主要特性如下。

(1)极易氧化自燃的发生是由于物质的自行发热和散热速度处于不平衡状态而使热量积蓄的结果。自燃物品多具有容易氧化、分解的性质，且燃点较低。在未发生自燃前，一般都经过缓慢的氧化过程，同时产生一定热量，当产生的热量越来越多，积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。凡能促进氧化的一切因素均能促进自燃。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用，它们都是促使自燃物品自燃的因素。

(2)易分解某些自燃物质的化学性质很不稳定，在空气中会自行分解，积蓄的分解热也会引起自燃，如硝化纤维素、塞璐璐、硝化甘油等。

遇湿易燃物品的特性如下：

(1)遇水或酸反应性强遇水、潮湿空气、酸能发生剧烈化学反应，放出易燃气体和热量，极易引起燃烧或爆炸。

(2)腐蚀性或毒性强某些遇湿易燃物品具有腐蚀性或毒性，如硼氢类化合物、金属磷化物等。

2．1．2．5氧化剂和有机过氧化物

本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸，按其组成分为以下两项：

·氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小，分为一级氧化剂和二级氧化剂。

·有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。

氧化剂和有机过氧化物特性如下：

(1)氧化剂中的无机过氧化物均含有过氧基(—O—O--)，很不稳定，易分解放出原子氧，其余的氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、氮、硫、锰、铬等元素，这些高价态的元素都有较强的获得电子能力。因此氧化剂最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。

(2)氧化剂遇高温易分解放出氧和热量，极易引起燃烧爆炸。特别是有机过氧化物分子组成中的过氧基(一O—O---)很不稳定，易分解放出原子氧，而且有机过氧化物本身就是可燃物，易着火燃烧，受热分解的生成物又均为气体，更易引起爆炸。所以，有机过氧化物比无机氧化剂有更大的火灾爆炸危险。

(3)许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。储运中要轻装轻卸，以免增加其爆炸性。

(4)大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂，遇酸反应剧烈，甚至发生爆炸。例如过氧化钠(钾)、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等，遇硫酸立即发生爆炸。这些氧化剂不得与酸类接触，也不可用酸碱灭火剂灭火。

(5)有些氧化剂特别是活泼金属的过氧化物如过氧化钠(钾)等，遇水分解出氧气和热量，有助燃作用，使可燃物燃烧，甚至爆炸。这些氧化剂应防止受潮，灭火时严禁用水、酸碱、泡沫、二氧化碳灭火扑救。

(6)有些氧化剂具有不同程度的毒性和腐蚀性。例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性，又会烧伤皮肤；活性金属的过氧化物有较强的腐蚀性。操作时应做好个人防护。

(7)有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应，放出大量热而引起燃烧爆炸。如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它强的氧化剂时显示还原性，发生剧烈反应而导致危险。所以各种氧化剂亦不可任意混储混运。

2．1．2．6毒害品和感染性物品

系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。

具体指标经口：LD50≤500mg／kg(固体)LD50≤2000mg／kg(液体)经皮(24h接触)：LD50≤1000mg／kg吸入：LC50≤10mg／L(粉尘、烟雾)

该类分为毒害品、感染性物品2项。其中毒害品按其毒性大小分为一级毒害品和二级毒害品。

毒害品的主特性如下：

(1)溶解性很多毒害品水溶性或脂溶性较强。毒害品在水中溶解度越大，毒性越大。因为易于在水中溶解的物品，更易被人吸收而引起中毒。如氯化钡易溶于水，对人体危害大，而硫酸钡不溶于水和脂肪，故无毒。但有的毒物是不溶于水但可溶于脂肪，这类物质也会对人体产生一定危害。

(2)挥发性大多数有机毒害品挥发性较强，易引起蒸气的吸入中毒。毒物的挥发性越强，导致中毒的机会越多。一般沸点越低的物质，挥发性越强，空气中存在的浓度高，易发生中毒。

(3)分散性固体毒物颗粒越小，分散性越好，特别是一些悬浮于空气中的毒物颗粒，更易吸入肺泡而中毒。

2．1．2．7放射性物品

放射性物品是指放射性比活度大于7．4×104Bq／kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。

放射性物品的特性如下：

(1)具有放射性，能自发、不断地放出人们感觉器官不能觉察到的射线。放射性物质放出的射线分为四种：α射线，也叫甲种射线；β射线，也叫乙种射线；γ射线，也叫丙种射线；还有中子流。但是各种放射性物品放出的射线种类和强度不尽一致。如果上列射线从人体外部照射时，β、γ射线和中子流对人的危害很大，达到一定剂量易使人患放射病，甚至死亡。如果放射性物质进入体内时，则α射线的危害最大，其他射线的危害较大，所以要严防放射性物品进体内。

(2)许多放射性物品毒性很大。如钋210、镭226、镭228、钍230等都是剧毒的放射性物品；钠22、钴60、锶90、碘131、铅210等为高毒的放射性物品，均应注意。

(3)不能用化学方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射线，而只能设法把放射性物质清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。

2．1．2．8腐蚀品

腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6．25mm/年的固体或液体。

该类按化学性质分为三项：

·酸性腐蚀品；·碱性腐蚀品；·其它腐蚀品。

按其腐蚀性的强弱又细分为一级腐蚀品和二级腐蚀品。

腐蚀品具有以下特性：

(1)强烈的腐蚀性

它对人体、设备、建筑物、构筑物、车辆、船舶的金属结构都易发生化学反应，而使之腐蚀并遭受破坏。

(2)氧化性腐蚀性物质如浓硫酸、硝酸、氯磺酸、漂白粉等都是氧化性很强的物质，与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应，放出大量的热，容易引起燃烧。

(3)稀释放热性多种腐蚀晶遇水会放出大量的热，易燃液体四处飞溅造成人体灼伤。

2．2化学品固有危险性评估

2．2．1化学品的危险性

化学品主要有以下危险性：

(1)爆炸性；

(2)燃烧性；

(3)氧化性；

(4)毒性、刺激性、麻醉性、致敏性、窒息性、到癌性；

(5)腐蚀性；

(6)放射性；

(7)高压气体危险性。

2．2．2化学品固有危险性评估

化学品固有危险性评估主要有两种方法：试验评估和资料评估。

2．2．2．1试验评估

该评估方法主要用于新化学品或无实验数据的化学品。评估依据为联合国《关于危险货物运输的建议书——试验和标准手册》。书中列出了各种危险性的评估试验方法与判据。如评估某化学品是否具有爆炸性，一般需经过一系列试验确定，如隔板试验、克南试验、时间—压力试验、内部点火试验等，若要得出完整的爆炸性类、项，则需进行7个系列的试验。

同理对化学品燃烧性(包括自燃性、遇湿易燃性)、氧化性、腐蚀性等均有相应方法。

2．2．2．2资料评估

通过资料数据对化学品进行评估是化学品危险性评估的主要方法。

(1)有明确危险性分类的化学品(GBl2268、GB13690品名表中有该物质)

①查询GB12268、GB13690、铁路、公路、水路危规及联合国桔皮书，查出其危规号、UN号、主、次危险性。

如甲醇危规号为32058，UN号为1230、主危险为易燃，次危险为有毒。

②通过安全技术说明书、数据库查阅其他危险性。如甲醇，对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经的视网膜有特殊选择作用，可致盲；短时少量吸人出现轻度眼及上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触可出现脱脂、皮炎等。

③结论：对化学品得出综合评估结论。

如甲醇危险性评估结论如下：

本品易燃、有毒、其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇火源易发生燃烧爆炸。对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经的视网膜有特殊选择作用，可致盲；短时少量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触可出现脱脂、皮炎等。

本品属3．2类中闪点易燃液体。危规号为32058，UN号为1230。

(2)无明确危险性分类

①确定物质状态及可能具有的危险性

气体：燃烧性、毒性；

液体：爆炸性、燃烧性(包括自燃性和遇湿易燃性)、氧化性、毒性、放射性、腐蚀性；

固体：爆炸性、燃烧性(包括自燃性和遇湿易燃性)、氧化性、毒性、放射性、腐蚀性。

②根据分类判据确定可能具有的危险性

查阅各种资料或通过试验获取物质分类数据，并进行分类，明确主、次危险。

③结论

对化学品的危险性进行综合评估。3危险化学品生产、使用中的危险性分析

危险化学品专项安全评估往往与危险化学品的生产和使用过程是分不开的，为了便于评价人员掌握该过程中的危险性，本节着重介绍了化工生产火灾危险性分类，并对11个典型化学反应和10个化工单元操作进行了危险性分析，供评价人员评价时参考。

3．1生产的火灾危险性分类

建筑设计防火规范(GBJ16)将生产的火灾危险性分为五类：甲、乙、丙、丁、戊。

甲类

使用或产生下列物质的生产：

①闪点<28℃的液体。如二硫化碳的粗馏、苯、甲醇、乙醇等的合成或精制厂房。

②爆炸下限<10％的气体。如乙炔站、氢气站、氯乙烯厂房、液化石油气罐瓶间等。

③常温下能自行分解或在空气中氧化，即能导致迅速自燃或爆炸的物质。如硝化棉厂房及其应用部位，赛璐珞厂房，黄磷制备厂房等。

④常温下受到水或空气中水蒸气的作用，能产生可燃气体并引起燃烧或爆炸的物质。如金属钠、钾加工厂房及其应用部位，五氯化磷厂房等。

⑤遇酸、受热、撞击、摩擦、催化及遇有机物或硫磺等易燃的无机物，极易引起燃烧或爆炸的强氧化剂。如氯酸钠、氯酸钾厂房及应用部位，过氧化氢厂房等。

⑥受撞击、摩擦或与氧化剂、有机物接触时能引起燃烧或爆炸的物质。如红磷制备厂房及其应用部位。

⑦在密闭设备内操作温度等于或超过物质本身自燃点的生产。如洗涤剂厂房石蜡裂解部位，冰醋酸裂解厂房等。

乙类

使用或产生下列物质的生产：

①闪点≥28℃至<60℃的液体。如氯丙醇厂房、环氧氯丙烷厂房等。

②爆炸下限≥10％的气体。如一氧化碳压缩机室及净化部位、氨压缩机房。

③不属于甲类的氧化剂。如发烟硫酸或发烟硝酸浓缩部位、高锰酸钾厂房等。

④不属于甲类的化学易燃危险固体。如硫磺回收厂房、焦化厂精萘厂房等。

⑤助燃气体。如氧气站、空分厂房。

⑥能与空气形成爆炸性混合物的浮游状态的粉尘、纤维，闪点≥60℃的液体雾滴。如铝粉或镁粉厂房、精粉厂房等。

丙类

使用或产生下列物质的生产：

①闪点≥60℃的液体。如苯甲酸厂房、苯乙酮厂房、甘油厂房等。

②可燃固体。如煤、焦炭的筛分、转运工段、橡胶制品的压延、成型和硫化厂房等。

丁类

具有下列情况的生产：

①对非燃烧物质进行加工，并在高热或熔化状态下经常产生强辐射热、火花或火焰的生产。如金属冶炼、锻造、铆焊、热轧、铸造、热处理厂房。

②利用气体、液体、固体作为燃料，或将气体、液体进行燃烧作他用的各种生产。如锅炉房、电石炉厂房、转炉厂房等。

③常温下使用或加工非难燃烧物质的生产。如铝塑材料的加工厂房、酚醛泡沫塑料的加工厂房等。

戊类

常温下使用或加工非燃烧物质的生产。如制砖车间、石棉加工车间等。3．2典型化学反应的危险性分析

3．2．1氧化

如氨氧化制硝酸、甲苯氧化制苯甲酸、乙烯氧化制环氧乙烷等。

(1)氧化的火灾危险性

①氧化反应需要加热，但反应过程又是放热反应，特别是催化气相反应，一般都是在250～600℃的高温下进行，这些反应热如不及时移去，将会使温度迅速升高甚至发生爆炸。②有的氧化，如氨、乙烯和甲醇蒸气在空中的氧化，其物料配比接近于爆炸下限，倘若配比失调，温度控制不当，极易爆炸起火。③被氧化的物质大部分是易燃易爆物质。如乙烯氧化制取环氧乙烷中，乙烯是易燃气体，爆炸极限为2．7％～34％，自燃点为450℃；甲苯氧化制取苯甲酸中，甲苯是易燃液体，其蒸气易与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为1．2％～7％；甲醇氧化制取甲醛中，甲醇是易燃液体，其蒸气与空气的爆炸极限是6％～36．5％。④氧化剂具有很大的火灾危险性。如氯酸钾，高锰酸钾、铬酸酐等都属于氧化剂，如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触，皆能引起着火爆炸；有机过氧化物不仅具有很强的氧化性，而且大部分是易燃物质，有的对温度特别敏感，遇高温则爆炸。⑤氧化产品有些也具有火灾危险性。如环氧乙烷是可燃气体；硝酸虽是腐蚀性物品，但也是强氧化剂；含36．7％的甲醛水溶液是易燃液体，其蒸气的爆炸极限为7．7％～73％。另外，某些氧化过程中还可能生成危险性较大的过氧化物，如乙醛氧化生产醋酸的过程中有过醋酸生成，过醋酸是有机过氧化物，性质极度不稳定，受高温、摩擦或撞击便会分解或燃烧。

(2)氧化过程的防火措施

①氧化过程中如以空气或氧气作氧化剂时，反应物料的配比(可燃气体和空气的混合比例)应严格控制在爆炸范围之外。空气进入反应器之前，应经过气体净化装置，消除空气中的灰尘、水汽、油污以及可使催化剂活性降低或中毒的杂质，以保持催化剂的活性，减少着火和爆炸的危险。②氧化反应接触器有卧式和立式两种，内部填装有催化剂。一般多采用立式，因为这种形式催化剂装卸方便，而且安全。在催化氧化过程中，对于放热反应，应控制适宜的温度、流量，防止超温、超压和混合气处于爆炸范围之内。③为了防止接触器在万一发生爆炸或着火时危及人身和设备安全，在反应器前和管道上应安装阻火器，以阻止火焰蔓延，防止回火，使着火不致影响其他系统。为了防止接触器发生爆炸，接触器应有泄压装置，并尽可能采用自动控制或调节以及报警联锁装置。④使用硝酸、高锰酸钾等氧化剂时，要严格控制加料速度，防止多加、错加，固体氧化剂应粉碎后使用，最好呈溶液状态使用，反应中要不间断搅拌，严格控制反应温度，决不许超过被氧化物质的自燃点。⑤使用氧化剂氧化无机物时，如使用氯酸钾氧化生成铁蓝颜料，应控制产品烘干温度不超过其着火点，在烘干之前应用清水洗涤产品，将氧化剂彻底除净，以防止未完全反应的氯酸钾引起已烘干的物料起火。有些有机化合物的氧化，特别是在高温下的氧化，在设备及管道内可能产生焦状物，应及时清除，以防自燃。⑥氧化反应使用的原料及产品，应按有关危险品的管理规定，采取相应的防火措施，如隔离存放、远离火源、避免高温和日晒、防止摩擦和撞击等。如是电介质的易燃液体或气体，应安装导除静电的接地装置。⑦在设备系统中宜设置氮气、水蒸气灭火装置，以便能及时扑灭火灾。

3．2．2还原

如硝基苯在盐酸溶液中被铁粉还原成苯胺、邻硝基苯甲醚在碱性溶液中被锌粉还原成邻氨基苯甲醚、使用保险粉、硼氢化钾、氢化锂铝等还原剂进行还原等。

还原过程的危险性分析及防火要求：

(1)无论是利用初生态还原，还是用催化剂把氢气活化后还原，都有氢气存在(氢气的爆炸极限为4％—75％)，特别是催化加氢还原，大都在加热、加压条件下进行，如果操作失误或因设备缺陷有氢气泄漏，极易与空气形成爆炸性混合物，如遇着火源即会爆炸。所以，在操作过程中要严格控制温度、压力和流量；车间内的电气设备必须符合防爆要求。电线及电线接线盒不宜在车间顶部敷设安装；厂房通风要好，应采用轻质屋顶、设置天窗或风帽，以使氢气及时逸出；反应中产生的氢气可用排气管导出车间屋项，并高于屋脊2m以上，经过阻火器向外排放；加压反应的设备应配备安全阀，反应中产生压力的设备要装设爆破片；安装氢气检测和报警装置。

(2)还原反应中所使用的催化剂雷氏镍吸潮后在空气中有自燃危险，即使没有着火源存在，也能使氢气和空气的混合物引燃形成着火爆炸。因此，当用它们来活化氢气进行还原反应时，必须先用氮气置换反应器内的全部空气，并经过测定证实含氧量降到标准后，才可通人氢气；反应结束后应先用氮气把反应器内的氢气置换干净，才可打开孔盖出料，以免外界空气与反应器内的氢气相遇，在雷氏镍自燃的情况下发生着火爆炸，雷氏镍应当储存于酒精中，钯碳回收时应用酒精及清水充分洗涤，过滤抽真空时不得抽得太干，以免氧化着火。

(3)固体还原剂保险粉、硼氢化钾、氢化铝锂等都是遇湿易燃危险品，其中保险粉遇水发热，在潮湿空气中能分解析出硫，硫蒸气受热具有自燃的危险，且保险粉本身受热到190℃也有分解爆炸的危险；硼氢化钾(钠)在潮湿空气中能自燃，遇水或酸即分解放出大量氢气，同时产生高热，可使氢气着火而引起爆炸事故；氢化锂铝是遇湿危险的还原剂，务必要妥善保管，防止受潮。保险粉用于溶解使用时，要严格控制温度，可以在开动搅拌的情况下，将保险粉分批加入水中，待溶解后再与有机物接触反应；当使用硼氢化钠(钾)作还原剂时，在工艺过程中调解酸、碱度时要特别注意，防止加酸过快、过多；当使用氢化铝锂作还原剂时，要特别注意，必须在氮气保护下使用，平时浸没于煤油中储存。前面所述的还原剂，遇氧化剂会猛烈发生反应，产生大量热量，具有着火爆炸的危险，故不得与氧化剂混存。(4)还原反应的中间体，特别是硝基化合物还原反应的中间体，亦有一定的火灾危险，例如，在邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚的过程中，产生氧化偶氮苯甲醚，该中间体受热到150℃能自燃。苯胺在生产中如果反应条件控制不好，可生成爆炸危险性很大的环己胺。所以在反应操作中一定要严格控制各种反应参数和反应条件。

(5)开展技术革新，研究采用危险性小、还原效率高的新型还原剂代替火灾危险性大的还原剂。例如采用硫化钠代替铁粉还原，可以避免氢气产生，同时还可消除铁泥堆积的问题。

3．2．3硝化

硝化通常是指在有机化合物分子中引入硝基(—NO2)，取代氢原子而生成硝基化合物的反应。如甲苯硝化生产梯恩梯(TNT)、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油等。

硝化过程的火灾危险性主要是：

(1)硝化是一个放热反应，引入一个硝基要放热152．2～153kJ／mol，所以硝化需要降温条件下进行。在硝化反应中，倘若稍有疏忽，如中途搅拌停止、冷却水供应不良、加料速度过快等，都会使温度猛增、混酸氧化能力加强，并有多硝基物生成，容易引起着火和爆炸事故。(2)硝化剂具有氧化性，常用硝化剂浓硝酸、硝酸、浓硫酸、发烟硫酸、混合酸等都具有较强的氧化性、吸水性和腐蚀性。它们与油脂、有机物，特别是不饱和的有机化合物接触即能引起燃烧；在制备硝化剂时，若温度过高或落入少量水，会促使硝酸的大量分解和蒸发，不仅会导致设备的强烈腐蚀，还可造成爆炸事故。(3)被硝化的物质大多易燃，如苯、甲苯、甘油(丙三醇)、脱酯棉等，不仅易燃，有的还兼有毒性，如使用或储存管理不当，很易造成火灾。(4)硝化产品大都有着火爆炸的危险性，特别是多硝基化合物和硝酸酯，受热、摩擦、撞击或接触着火源，极易发生爆炸或着火。

3．2．4电解

电流通过电解质溶液或熔融电解质时，在两个极上所引起的化学变化称为电解。电解在工业上有着广泛的作用。许多有色金属(钠、钾、镁、铅等)和稀有金属(锆、铪等)冶炼，金属铜、锌、铝等的精炼；许多基本化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、氯酸钾、过氧化氢等)的制备，以及电镀、电抛光、阳极氧化等，都是通过电解来实现的。如食盐水电解生产氢氧化钠、氢气、氯气，电解水制氢等。食盐水电解过程中的危险性分析与防火要点：

(1)盐水应保证质量盐水中如含有铁杂质，能够产生第二阴极而放出氢气；盐水中带入铵盐，在适宜的条件下(pH<4．5时)，铵盐和氯作用可生成氯化铵，氯作用于浓氯化铵溶液还可生成黄色油状的三氯化氮。

3C12+NH4Cl——4HCl+NCl3

三氯化氮是一种爆炸性物质，与许多有机物接触或加热至90℃以上以及被撞击，即发生剧烈地分解爆炸。爆炸分解式如下：2NCl3——N2+3C12

因此盐水配制必须严格控制质量，尤其是铁、钙、镁和无机铵盐的含量。一般要求Mg2+<2mg／L，Ca2+<6mg／L，SO42-<5mg／L。应尽可能采取盐水纯度自动分析装置，这样可以观察盐水成分的变化，随时调节碳酸钠、苛性钠、氯化钡或丙烯酸胺的用量。(2)盐水添加高度应适当在操作中向电解糟的阳极室内添加盐水，如盐水液面过低，氢气有可能通过阴极网渗入到阳极室内与氯气混合；若电解槽盐水装得过满，在压力下盐水会上涨，因此，盐水添加不可过少或过多，应保持一定的安全高度。采用盐水供料器应间断供给盐水，以避免电流的损失，防止盐水导管被电流腐蚀(目前多采用胶管)。(3)防止氢气与氯气混合氢气是极易燃烧的气体，氯气是氧化性很强的有毒气体，一旦两种气体混合极易发生爆炸，当氯气中含氢量达到5％以上，则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸。造成氢气和氯气混合的原因主要是：阳极室内盐水液面过低；电解槽氢气出口堵塞，引起阴极室压力升高；电解槽的隔膜吸附质量差；石棉绒质量不好，在安装电解槽时碰坏隔膜，造成隔膜局部脱落或者送电前注入的盐水量过大将隔膜冲坏，以及阴极室中的压力等于或超过阳极室的压力时，就可能使氢气进入阳极室等，这些都可能引起氯气中含氢量增高。此时应对电解槽进行全面检查，将单槽氯含氢浓度控制在2％以下，总管氯含氢浓度控制在0．4％以下。(4)严格电解设备的安装要求由于在电解过程中氢气存在，故有着火爆炸的危险，所以电解槽应安装在自然通风良好的单层建筑物内，厂房应有足够的防爆泄压面积。(5)掌握正确的应急处理方法在生产中当遇突然停电或其他原因突然停车时，高压阀不能立即关闭，以免电解槽中氯气倒流而发生爆炸。应在电解槽后安装放空管，以及时减压，并在高压阀门上安装单向阀，以有效地防止跑氯，避免污染环境和带来火灾危险。

3．2