硝基甲烷活性危害与混储危险

硝基甲烷活性危害与混储危险中文名：硝基甲烷英文名：NitromethaneCAS号：75-52-5CH₃-NO₃UN编号：1261分子式：CH₃NO₂化学类别：硝基烷烃【物理性质】外观与性状：无色油状液体，水果香味。熔点(℃):-28.6沸点(℃):101.2相对密度(水=1):1.14相对蒸气密度(空气=1):2.11饱和蒸气压(kPa):3.71(20℃)燃烧热(kJ/mol):708.1临界温度(℃):315临界压力(MPa):6.30辛醇/水分配系数：0.17闪点(℃):35引燃温度(℃):415爆炸下限[%(V/V)]:7.1爆炸上限[%(V/V)]:63.0溶解性：溶于水、醇。已有文献对硝基甲烷的危害性和操作程序进行了归纳总结，并测试了能够通注意采取必要的措施避免受到严重撞击或高温。两个铁路罐车发生爆炸之后进行发生爆炸。有人对与作为火箭燃料使用的硝基甲烷的稳定性和分解情况作了回顾。对硝基甲烷撞击压缩的开始阶段的不连续性的作用进行了试验性评价。硝基甲烷在约230℃发生爆炸5。有人研究了压力波在气泡中产生局部共振加热，并导致爆炸的现象⁶,氧化氮、二氧化氮和甲醛对硝基甲烷热分解的影响也得到了研究。目前也允许用铁路罐车整装运输经适当溶剂稀释过的硝基甲烷溶液。使温度达到2150℃,密闭容器内压力增加24倍°。在对溶于硝基苯的芳香化合物基苯作溶剂，因为硝基甲烷的毒性更小。但是由于硝基甲烷的沸点更低(101℃,而硝基苯的沸点为210℃),反应在同样的温度下在反应釜中进行，反应的最高温度同样可设置为最高155℃,但最大反应压力为1MPa。将反应混合物加热到150℃并保持10min,此时发现发生了非常快的温度加速上升过程，在160℃时，分解加速至爆炸，炸掉了高压釜的盖子。有文献列出了工业溶剂中存在的杂质种类，并描述了所推荐的提纯方法"。硝基甲烷在超临界条件下的热分解情况也得到了研究。高温和高压对硝基甲烷的物理性质、化学活性以及热分解情况的影响也得到了研究，并得出了双分子分解的机理(分解成甲酸铵和水)[3。按照固体硝基甲烷的晶体位向来说，它应该具有不同的爆炸敏感度，对其理论模型作了深层次的研究[4。实际受热温度达到230℃以上或受震动，能发生爆炸。硝基甲烷与丙酮的混合物可被引发爆轰[6。硝基甲烷与酸或碱向硝基甲烷中加入酸或碱能使硝基甲烷更易被引爆物所引爆。这些酸碱包括苯胺、二胺基乙烷、亚氨基二丙胺(即二丙撑三胺)、吗啉、甲胺、氢氧化铵、氢氧化钾、碳酸钠及甲酸、硫酸或磷酸。硝基甲烷与强碱硝基甲烷与强碱反应生成酸式硝基甲酸盐，这种物质干燥的状态下是一种敏感的爆炸物，而且能形成爆炸性更强的硝基乙醛肟的盐[8]。硝基甲烷与烷基金属卤化物RmMX。(R为甲基、乙基；M为铝、锌；X为溴、碘)接触而着火。与二乙基铝溴、二甲基铝溴、乙基铝溴碘、甲基锌溴和甲基铝二碘反应的情况尤其明显。在硝基甲烷与聚甲基丙烯酸甲酯的混合物中增加铝粉的含量会增加混合物的爆硝基甲烷与氯化铝硝基甲烷与氯化铝、乙烯的混合物曾在75℃发生过爆炸21]。铵盐和有机溶剂的存在，如5%的乙酸甲基铵和5%的甲醇可增加硝基甲烷对撞硝基甲烷与二(2-氨乙基)胺(即二乙撑三胺)硝基甲烷溶于二氯甲烷形成的爆炸性溶液中加入10%～12%的二乙撑三胺能增加其爆炸敏感度，该爆炸性溶液在-50℃时仍能保持其爆炸敏感度[2]。也有报道说如存在0~5%的二乙撑三胺就能显著增加硝基甲烷的爆炸敏感度[2]。硝基甲烷与三氟化硼乙醚、氧化银由氧化银、三氟化硼乙醚在硝基甲烷中制备四氟硼酸银期间，须严格按照操作指南进行，否则可能发生自发性剧烈爆炸2。硝基甲烷中加入了20%的用于增加爆炸敏感性的乙二胺，在准备引发爆炸的过在有碱存在的情况下，硝基甲烷与甲醛的相互反应不仅仅生成2-硝基乙醇，而且生成二缩聚物和三缩聚物。通过减压蒸馏除去2-硝基乙醇之后，其残余物在引入空气到系统中之前必须冷却，以防闪爆或冒烟]。或其他易被氧化的物质]。在这些物质加热到高温和高压的状态之后进行冷却的过程中可能会发生爆炸。硝基甲烷和溶剂的混合物如果需要在硝基甲烷的沸点以上爆炸可能是由于形成了硝基甲烷的锂盐，随后脱水形成雷酸锂而造成的3。该过程环境温度下，加入硝基甲烷到四氢铝锂乙醚溶液中能发生爆炸性的剧烈反应。这一点已经通过试验证明：在10mL的还原剂四氢铝锂乙醚溶液中加入0.5mL的干硝基甲烷，30s后发生剧烈爆炸，炸碎了烧瓶[]。爆炸的猛氧化物则是最有效致热敏性的物质)。在2.9MPa初始压力下，在温度超过245℃硝基甲烷经过干燥后储存在用13×(大孔)分子筛盖子盖好的烧瓶中，在此几周之后又向盖子中加入了一部分最新活化的分子筛，结果内容物冲出并燃烧，使得烧瓶破裂。这是由于沸石的钠离子形成了酸式硝基甲烷化合物钠盐，该钠盐能在新活化分子筛表面吸收硝基甲烷，从而发生放热分解。使用小孔(3A或4A)的分子筛能将硝基甲烷隔离在内部孔道之外，大大减小与钠离子的接触，从而避免这种问题。长期使用分子筛的过程中，由于在实际无水的条件下缓慢释放或离子交换而产生的其他问题也加以了说明。硝基甲烷与镍硝基甲烷在镍的表面会发生分解。硝基甲烷与硝酸的混合物极具爆炸性。硝基甲烷与硝酸银水溶液反应可形成雷酸银4。硝基甲烷与氢化钠加入除油的氢化钠粉末至硝基甲烷的四氢呋喃溶液中会生成酸式硝基甲烷化合物钠盐，在40℃下反应会变得剧烈[46],而且如果没有溶剂的话，过快的加入氢化钠会导致一系列的小爆炸。参见酸式硝基甲烷化合物钠盐。三甲基碘硅烷与硝基甲烷的反应是爆炸性的，这可能是因为雷酸中间体(硝基甲烷的脱水产物)而引起的[4]。高氯酸脲与可发生爆轰的物质(苦味酸、硝基甲烷)形成的液体混合物的爆炸威力极强，但与硝基苯或二甲基甲酰胺的混合物则威力弱一些。硝基甲烷与强氧化剂硝基甲烷与腐蚀剂、氨、强酸、胺硝基甲烷能腐蚀某些塑料、橡胶和涂料。硝基甲烷与溴试图用116g溴和300mL硝基甲烷配成的溶液对30g颜料进行溴化。当在高压釜中加热这种混合物时，70℃开始失控，当时就炸毁了高