GBT23456-2009 磷石膏的标准

I1下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有磷石膏的基本要求应符合表1的规定一级二级附着水(H₂O)质量分数/%二水硫酸钙(CaSO₄·2H₂O)质量分数/%水溶性五氧化二磷*(P₂O₅)质量分数/%a用作石膏建材时应测试该项目。放射性核素限量应符合GB6566的要求。2烘干时间为2h。分析步骤称取约1g除去附着水的干基试样(m₁),精确至0.0001g,放入已烘干至恒量的带磨口塞的称量瓶中，在(230±5)℃的恒温干燥箱中加热1h(加热过程中称量瓶应敞开盖),用坩埚钳将称量瓶取出，结晶水含量按式(1)计算，计算结果精确至0.01%。 H结晶水含量(质量分数),%;允许差同一试验室允许差为0.15%;不同试验室允许差为0.20%。二水硫酸钙(CaSO₄·2H₂O)含量按式(2)计算，计算结果精确至0.01%。 (二水硫酸钙(CaSO₄·2H₂O)含量(质量分数),%;H——结晶水含量(质量分数),%。5.3水溶性五氧化二磷(P₂O₅)及水溶性氟(F)的测定6检验规则6.1.1出厂检验产品出厂前应进行出厂检验。出厂检验项目为4.1中的项目。6.2.1批量对于年产量小于90万t的生产厂，以不超过3000t产品为一批；对于年产量等于或大于90万t的3从堆场抽样时，应将外层去除约150mm～200mm,然后从20个以上不同部位抽取试样共约4(规范性附录)分光光度计：可在400nm～700nm范围内测定溶液的吸光度，附有10mm比色皿。玻璃砂芯坩埚：4号，滤板孔径(5～15)μm,容积30mL。分析过程中用水应符合GB/T6682要求；所用试剂应为分析纯或优级纯试在分析中，所用酸，凡未注浓度者均指市售的浓酸。用体积比表示试剂稀释程度，例如：硝酸(1+5)表示：1份体积的浓硝酸与5份体积的水相混合。从5.1测定附着水取样的磨口瓶中称取5g试料(m₃),精确0.0001g,放入研钵中，加水50mL,在研钵中研磨15min,将研磨后的试料全部转移至250mL容量瓶中定容，静置30min后，用中速定性滤纸进行干过滤，此溶液为A溶液，用于水溶性磷与水溶性氟的测定。当测定水溶性五氧化二磷的时间溶液1称取60g柠檬酸于1000mL烧杯中，用100mL水溶解，加入85mL硝酸；溶液d将35mL硝酸和100mL水在400mL烧杯中混匀，加5mL喹啉；溶液将溶液d加到溶液c中，混匀。静置24h,用玻璃砂芯坩埚或滤纸过滤，在滤液中加入280mL丙酮，用水稀释至1000mL。5A.5.1.3测试步骤A.准确移取50mL试料溶液A,置于300mL烧杯中，加入10mL(1+1)硝酸溶液，用水稀释A.盖上表面皿，于电炉上加热至沸，取下，用少量水冲洗表面皿和杯壁。在不断搅拌下，加入30mL喹钼柠酮沉淀剂(A.5.1.2),继续温和地加热微沸1min。取下烧杯，冷却过程中搅拌3～4次，静置沉降。A.用预先在(180±2)℃恒温干燥箱内干燥至恒重的玻璃砂芯坩埚(m₄)抽滤。先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀1～2次(每次用水约25mL),将沉淀全部转移至坩埚中，再用水洗涤5～6次。将坩埚底部的水分用滤纸吸干后，置于(180±2)℃恒温干燥箱内，干燥至恒重(45min以上),置于干燥器中冷却30min,称量(ms)。空白试验除不加试料溶液A外，其余方法同上。A.5.1.4结果计算五氧化二磷(P₂O₅)含量(X₁)以质量分数(%)表示，按式(A.1)计算：式中：ms——磷钼酸喹啉沉淀和坩埚的质量，单位为克(g);m₆——空白样坩埚的质量，单位为克(g);mr--—空白样沉淀和坩埚的质量，单位为克(g);X——同一样品所测附着水含量(质量分数),%;0.03207——磷钼酸喹啉摩尔质量换算为五氧化二磷(P₂O₅)质量的系数。测定的试验次数规定为两次。用两次试验平均值表示测定结果。计算结果精确至0.01%。A.5.1.5允许差在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.05%,在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.10%。A.5.2磷钒钼黄双波长光度法A.5.2.1显色剂称取7.8g分析纯偏钒酸铵于640mL(1+1)硝酸溶液中，用水稀释至1000mL;再称取102.6g分析纯钼酸铵于水中溶解后稀释至1000mL,然后等体积混合均匀。A.5.2.2五氧化二磷(P₂O₅)标准溶液准确称取于(105～110)℃干燥至恒重的优级纯磷酸二氢钾(KH₂PO₄)1.9175g于1000mL容量瓶中，加入适量的水溶解并加入浓硝酸(2～3)mL,混匀，再加水稀释至刻度，混匀，此溶液含五氧化二A.5.2.3标准曲线的绘制用移液管移取1.0mL、2.0mL、3.0mL、5.0mL、10mL的五氧化二磷(P₂O₅)标准溶液(A.5.2.2),分别置于100mL容量瓶中，加入10mL(1+1)硝酸及40mL水，摇匀，加入15mL显色剂(A.5.2.1),用水稀释至刻度(相当于每100mL溶液中含五氧化二磷(P₂O₅)1.0mg、2.0mg、3.0mg、5.0mg、10.0mg),空白试验除不加五氧化二磷(P₂O₅)标准溶液(A5.2.2)外，其余同上。用分光光度计，10mm比色皿，在波长480nm、500nm分别进行测定，读取吸光度，精确至0.001,计算两次吸光度差△A;。以五氧化二磷(P₂O₅)含量为横坐标，△A;为纵坐标，绘制标准曲线，或者将测定数据输入计算机回归处理，得吸光度差△A;回归方程。6A.5.2.4测定步骤用移液管准确吸取50.00mL试料溶液A于100mL容量瓶中，加入10mL(1+1)硝酸及20mL水，摇匀，加入15mL显色剂，用水稀释至刻度。空白试验除不加试料外，其余同上。用分光光度计，10mm比色皿，在波长480nm、500nm分别进行测定，读取吸光度，精确至0.001。用两次吸光度差△A,在标准曲线上查得或由回归方程计算出五氧化二磷(P₂O₅)的量c₁,单位为毫克(mg)。A.5.2.5结果计算五氧化二磷(P₂O₅)含量(X₂)以质量分数(%)表示，按式(A.2)计算：式中：c1—从曲线上查得或回归计算的五氧化二磷的量，单位为毫克(mg);X-——同一样品所测游离水含量(质量分数),%。测定的试验次数规定为两次。用两次试验平均值表示测定结果。计算结果精确至0.01%。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.05%,在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.10%。A.6水溶性氟(F)的测定A.6.1原理在离子强度配位缓冲溶液的存在下，以氟离子选择性电极作指示电极，饱和氯化钾甘汞电极作参比电极，用离子计或酸度计测量含氟溶液的电极电位。A.6.2试剂A.6.2.1盐酸：1+1。A.6.2.2硝酸：1+5。A.6.2.3氢氧化钠溶液(200g/L):将200g氢氧化钠溶于水中，加水稀释至1L,贮存于聚乙烯塑料瓶内。A.6.2.4溴甲酚绿指示剂溶液(1g/L):将0.1g溴甲酚绿溶于20mL无水乙醇中，用水稀释至A.6.2.5柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液(pH5.5～6.0):称取24g柠檬酸、270g柠檬酸三钠溶于水中，并稀释至1000mL,混匀。A.6.2.6氟(F-)标准溶液1.0mg/mL准确称取1.105g预先在120℃干燥至恒重的优级纯氟化钠，精确至0.0001g,置于烧杯中，加水溶解后移入500mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯塑料瓶中。此标准溶液每毫升含A.6.2.7氟(F-)标准溶液0.1mg/mL吸取1.0mg/mL氟标准溶液(A.6.2.6)25mL,置于250mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯塑料瓶中。此标准溶液每毫升含0.1mg氟。A.6.3工作曲线的绘制准确量取1.0、2.0、3.0、5.0mL氟标准溶液(A.6.2.7)分别置于一组50mL容量瓶中，加入盐酸溶液1mL(A.6.2.1),加入五滴柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液(A.6.2.5)和二滴溴甲酚绿指示剂溶液(A.6.2.4),用氢氧化钠溶液(A.6.2.3)中和至溶液呈蓝色，再用硝酸溶液(A.6.2.2)调节溶液恰呈黄色，加入20mL柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，用水稀释至刻度(相当于50mL中含氟0.1、0.2、0.3、0.5mg),摇匀，倾入干燥的50mL烧杯中。插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极，打开磁力搅拌器恒速搅拌2min,停搅30s,测量平衡时电位值，以电位值(mV)为纵坐标，相应的50mL溶液中含氟量(mg)的对数为横坐标绘制工作曲线，计算回归方程。A.6.4测定步骤A.6.4.1准确移取10mLA溶液(A.4)于50mL容量瓶中，加入五滴柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液(A.6.2.5)和二滴溴甲酚绿指示剂溶液(A.6.2.4),用氢氧化钠溶液(A.6.2.3)中和至溶液呈蓝色，再用硝干燥的50mL烧杯中。A.6.4.2插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极，打开磁力搅拌器恒速搅拌2min,停搅30s,测量平衡时电位值，在工作曲线上查出或由回归方程计算出氟量cz,单位为毫克(mg)。A.6.4.3结果计算氟(F)的含量(X₃)以质量分数(%)表示，按公式(A.3)计算：式中：X——同一样品所测游离水含量