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文档简介
3.9
1H-1H
偶合常数的大小
(Themagnitudeof1H-1Hcouplingconstants)
1、邻偶(3JH-C-C-H)1)二面角
Karplus方程:
φ=00时,轨道处顺叠的位置,J很大,但小于φ=1800
φ=1800时,重叠是最充分,J最大
φ=900时,轨道与轨道处在直角,重叠最小J=0C—C单键:
刚性系统:烯类:3J=6-7Hzφ=600,1200,18002-5Hz
小些9-13Hz3Jae3Jee3JaaJab(tran)=12-18Hzφ=1800Jab(cis)=7-11Hzφ=002)电负性或电正性元素的取代电负性相连J↙电正性相连
J↗例:
刚性系统:当电负性元素平面反迫地键合于邻位的一个质子时,减弱特别明显3J=6.0Hz3J=7.3Hz3J=8.4HzClCH2CHCl2CH3CH2Cl
CH3CH2LiX=OH,OAc,Br3Jae=2.5±1Hz3Jae=5.5±1Hz
3)角张力
4)键长键长愈长J↙
键长愈短J↗
例:
例:a.相邻C=O比相邻C=C,J值大得多b.在刚性或环状结构,J可达-16~-18Hz2.偕偶
(2JH-C-H)
2J-12Hz-14.3Hz-14.9Hz1)相邻π
键发生σ-π超共轭,交叠大,2)相邻电负性元素P-π共轭,交叠少,
例:
3)角张力Q↗,
2J=-10.8Hz2J=-12Hz3.远程偶合(相隔键数≥4)J=0-3Hz
1)烯丙系(allylic)和高烯丙系(homoallylic)偶合4Jab=-6Hz4Jab=-1.8Hz4Jab=-3.0Hz4Jab=-3.5Hz5Jab=3.0Hz5Jab≤2.0Hz
2)W型偶合
4
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