酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱

河北农大化学系

臧晓欢甲基橙

(MO)酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱形式具有明显不同的颜色。5.6酸碱指示剂红3.1橙4.04.4黄H+OH-pKa=3.42023最新整理收集do

something

河北农大化学系

臧晓欢甲基橙的δ-pH图02468pHpKa=3.4,

红

橙

黄3.14.40.660.340.910.090.80.21.00.50.0δ

河北农大化学系

臧晓欢2、酸碱指示剂的作用原理及变色范围作用原理indicator作用于人眼的颜色由确定，而又由确定，因此可由颜色的变化判断[H+]的变化，确定滴定的终点。碱色酸色

河北农大化学系

臧晓欢理论变色点：pKa理论变色范围pKa1指示剂变色范围[In-]/[HIn]>10,显示In-

色[In-]/[HIn]<0.1,显示HIn色=[H+]KHIn[HIn][In-]

河北农大化学系

臧晓欢甲基橙MO甲基红MR酚酞PP3.14.44.46.28.09.64.05.09.0常用单一酸碱指示剂百里酚酞:无色9.4-----10.0(浅蓝)------10.6蓝

河北农大化学系

臧晓欢用量的影响双色指示剂与用量无关例如甲基橙但酸碱指示剂本身具有酸碱性质，也会与滴定剂作用，用量过大会引起较大的误差，尤其是对微量滴定而言。3、影响指示剂变色范围的因素对单色指示剂影响较大，宜少不宜多

例：50～100mL溶液中2~3滴PP，pH≈9变色，而10~15滴PP，pH≈8变色

河北农大化学系

臧晓欢离子强度的影响HIn：

河北农大化学系

臧晓欢离子强度的影响——增加离子强度，指示剂的理论变色点变小，Ka与Kac的差别增大温度的影响——

对Ka的影响甲基橙：18℃：3.1-4.4100℃：2.5-3.7溶剂的影响方向浅色顺序。浅→深易观察

河北农大化学系

臧晓欢4、混合指示剂作用原理分类颜色互补两种指示剂混合指示剂与染料混合例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色）

例：溴甲酚绿——甲基红pH02468甲基红溴甲酚绿溴甲酚绿—甲基红

河北农大化学系

臧晓欢指示剂选择:

pHep与pHsp尽可能接近，以减小滴定误差滴定曲线：溶液pH

随滴定分数(a)变化的曲线5.7酸碱滴定原理化学计量点(sp)滴定突跃滴定突跃SP

河北农大化学系

臧晓欢1、强酸强碱滴定滴定反应设滴定至某一点，溶液中剩余的强酸浓度为amol.L-1,或过量的强碱浓度为bmol.L-1。例：用0.1000mol.L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol.L-1HCl。滴定阶段PBE[H+]计算式滴定前[H+]=[OH-]+a[H+]=a化学计量点前[H+]=[OH-]+a[H+]=a化学计量点[H+]=[OH-]pH=7.00化学计量点后[OH-]=[H+]+b[OH-]=b

河北农大化学系

臧晓欢(3)sp时:a=1[H+]=[OH-]=Kt-0.5

pH=7.00(4)sp后:[OH-]=cNaOH(过量)滴定前:滴定分数a=cVNaOH/cVHCl=0[H+]=cHCl=0.1000mol·L-1pH=1.00(2)滴定开始到sp前:[H+]=cHCl(剩余)-0.1%时:a=0.999[H+]=5.0×10-5mol/LpH=4.30+0.1%时:a=1.001[OH-]=5.0×10-5mol/LpH=9.70

河北农大化学系

臧晓欢0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl12.5220.002.00040.0011.682.001.10022.00sp后:[OH-]=cNaOH(过量)10.700.201.01020.209.700.021.00120.027.000.000.001.00020.00sp:[H+]=[OH-]=10-7.004.300.020.99919.983.000.200.9919.80sp前:[H+]=cHCl（剩余）2.282.000.9018.00滴定前:[H+]=cHCl1.0020.00.000.00[H+]计算pH过量NaOHmL剩余HClmLaNaOHmL突跃

河北农大化学系

臧晓欢甲基橙甲基红酚酞C(mol.L-1)

同浓度强碱滴定强酸化学计量点1.00.100.0100.0010滴定突跃-0.1%+0.1%酸缓冲区突跃区碱缓冲区V(NaOH)中和%pH0.000.001.0018.0090.002.3019.8099.003.3019.9899.904.3020.00100.07.0020.02100.19.70C(mol.L-1)滴定突跃1.0003.30~10.700.10004.30~9.700.010005.30~8.70

河北农大化学系

臧晓欢滴定突跃化学计量点前后，滴定不足0.1%至滴定过量0.1%（即滴定分数0.999~1.001的范围内）溶液pH的变化，称为滴定突跃；相应的pH的变化范围，称为滴定突跃范围，突跃范围是选择判断终点的依据，浓度减小，范围变窄。滴定终点的判断（指示剂的选择）指示剂的变色范围应处于或部分处于化学计量点附近的pH突跃范围之内，变色应明显。

河北农大化学系

臧晓欢强酸滴定强碱用0.1000mol.L-1HCl滴定20.00mL0.1000mol.L-1NaOH。

河北农大化学系

臧晓欢2、强碱滴定弱酸例：用0.1000mol.L-1NaOH滴定20.00mL初始浓度Ca为0.1000mol.L-1

的弱酸HA。滴定反应设滴定过程中，溶液中剩余的弱酸浓度为Ca

mol.L-1,生成的共轭碱浓度为Cbmol.L-1

，或过量的强碱浓度为bmol.L-1。滴定阶段体系PBE[H+]计算式滴定前HA[H+]=[OH-]+[A]计量点前HA-A-[H+]+Cb=[OH-]+[A]化学计量点A-[H+]+[HA]=[OH-]计量点后A-+OH-[H+]+b+[HA]=[OH-][OH-]=b说明

河北农大化学系

臧晓欢说明

强碱滴定弱酸的滴定反应常数总是小于强碱滴定强酸的滴定反应常数。滴定反应常数反映了滴定反应的完全程度。体现在滴定曲线上为滴定突跃的大小。

河北农大化学系

臧晓欢0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHA(pKa=4.76)11.68A-+OH-1.10022.0010.70A-+OH-1.01020.2010.00A-+OH-1.00220.049.70A-+OH-1.00120.028.72A-1.00020.007.76HA+A-0.99919.987.46HA+A-0.99819.966.67HA+A-0.9919.805.71HA+A-0.9018.004.76HA+A-0.5010.002.88HA0.000.00[H+]计算式pH组成aNaOHmL-0.1%:pH=pKa+3[H+]＝Kaca[H+]=Ka

[HA][A-]sp后:[OH-]=cNaOH(过量)[OH-]=Kbcbsp前滴定前sp

河北农大化学系

臧晓欢强碱滴定弱酸HAcHCl突跃区碱缓冲区共轭缓冲区pKa化学计量点：8.72突跃突跃滴定突跃：7.76~9.70在弱碱性范围，Et=-0.1%，pH=pKa+3强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。甲基红酚酞甲基橙

河北农大化学系

臧晓欢050100150200滴定百分数酚酞HAcHClpH1412108642强碱滴定弱酸0.1000mol·L–1NaOH与0.1000mol·L–1HAc的滴定曲线

河北农大化学系

臧晓欢0.1mol·L-1HClNH30.1mol·L-1pKb=4.75050

100150200%

6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.强酸滴定弱碱8.0

河北农大化学系

臧晓欢2、突跃范围明显变窄，且均在碱性范围pH7.76-9.70，

NaOH滴HAc，只能选酚酞！弱酸越弱、终点产物碱性越强，突跃范围越偏碱性相反，强酸滴弱碱（HCl滴定NH3）突跃范围偏酸性，不能选酚酞！可选甲基红，甲基橙。结论1、滴定曲线起点高；前半段陡--缓--陡（缓冲）后半段与强—强相同。

河北农大化学系

臧晓欢3、突跃范围的大小与c和Ka均有关：当才有0.3pH的突跃，才可用指示剂故能准确滴定弱酸的条件：能准确滴定弱碱的条件：4、浓度一定时，Ka越大、突跃范围越大（但只使终点前变大）：

浓度:增大10倍，突跃增加1个pH单位

Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限）

河北农大化学系

臧晓欢0.1000mol.L-1NaOH滴定同浓度、不同强度的酸HCl10-510-610-710-8Ka目测：pH=0.2~0.32pH0.6目测终点准确滴定的可行性判断：cKa

10-8

河北农大化学系

臧晓欢3、多元酸、混合酸的滴定（1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）；（2、化学计量点pHsp的计算；（3、指示剂的选择。

河北农大化学系

臧晓欢Ka1,Ka210-2,10-910-2,10-710-2,10-5二元酸滴定的可行性判断用0.1000mol.L-1NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。第一突跃小第二突跃大cKa1

10-8,cKa2

10-8,Ka1/Ka2

105分步滴定至HA-和A2-滴定有两个化学计量点：pHsp1,pHsp2；滴定有两个突跃；突跃的大小与pK有关。cKa1

10-8,cKa2<10-8,Ka1/Ka2

105可准确滴定至HA-第一突跃较大第二突跃较大第一突跃大第二突跃小cKa1

10-8,cKa2

10-8,Ka1/Ka2<105可准确滴定至A2-

河北农大化学系

臧晓欢结论对二元酸滴定：判断能否准确滴定，根据：cKan≥10-8判断能否准确分步滴定，根据：相邻两步解离相互不影响，△lgKa足够大,

若△pH=±0.2,允许Et=±0.3%,

则需△lgKa≥5

河北农大化学系

臧晓欢化学计量点pHsp计算用0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1H3PO4,H3PO4pKa1=2.16，pKa2=7.21,pKa3=12.32

第一化学计量点体系：H2PO4-，为两性物质计算pH=4.71第二化学计量点体系：HPO42-，为两性物质计算pH=9.66

河北农大化学系

臧晓欢计量点pH值计算第一化学计量点第二化学计量点

河北农大化学系

臧晓欢pH0100200300400(T%)10.09.45.04.4pKa△lgKa2.127.2012.365.085.16H3A+H2A-H2A-+HA2-HA2-+A3-A3-+NaOHsp2sp1NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4cKa3<10-8cKa2>10-8cKa1>10-8pHsp2=9.66百里酚酞至浅蓝(10.0)pHsp1=4.70甲基红红至黄(4.4)指示剂的选择

河北农大化学系

臧晓欢NaOH滴定弱酸HA和HB，CHA,CHB,Ka,HA>K

a,HB混合酸的滴定(1)CHAKa,HA

10-8,

CHAKa,HA/CHB

K

a,HB105滴定至第一化学计量点，体系：A-—HB,为两性物质(2)CHAKa,HA

10-8,

CHBKa,HB

10-8,

CHAKa,HA/CHB

K

a,HB105滴定至第二化学计量点，体系：A-—B-,为混合碱化学计量点pH值的计算

河北农大化学系

臧晓欢滴定常数与化学计量点的计算

河北农大化学系

臧晓欢(3)CHAKa,HA

10-8,

CHBKa,HB

10-8,

CHAKa,HA/CHB

K

a,HB105可分别滴定HA和HB。判断能否准确滴定，根据：判断能否准确分步滴定，根据：

河北农大化学系

臧晓欢

（1、Ka<10-7,测强酸量即可强酸＋弱酸（H+＋HA）（2、

Ka>10-7,测总量当弱酸解离常数较小（10-7<Ka<10-4）可分步滴定或者滴定强酸时弱酸不影响当弱酸解离常数（Ka>10-4）只能滴定两酸的总量

河北农大化学系

臧晓欢NaOH滴定一强一弱酸，例：HCl+HAc滴定至第一化学计量点：体系：HAc

，为弱酸性物质滴定至第二化学计量点：体系：Ac-，为弱碱性物质

河北农大化学系

臧晓欢5.8终点误差（自学）终点误差：指示剂确定的滴定终点(EP)与化学计量点(SP)之间存在着差异(pHep≠pHsp)

，使滴定结果产生的误差，用Et表示。Et=100%被测物质的物质的量滴定剂过量或不足的物质的量

河北农大化学系

臧晓欢1、强酸强碱滴定NaOH滴定HClPBE:[H+]ep+[Na+]ep=[OH-]ep+[Cl-]ep

cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]epEt==

nNaOH-nHClnHCl(cepNaOH-cepHCl)VepcepHClVepcepNaOH-cepHCl

cepHClcepNaOH-cepHCl

cspHCl=≈Et=[OH-]ep-[H+]ep

cspHCl

河北农大化学系

臧晓欢林绑（Ringbon

）误差公式：HCl滴定NaOH，则为：Et=[OH-]ep-[H+]ep

cspHClEt=[H+]ep-[OH-]ep

cspNaOHEt=KtcspHCl10DpH–10-DpH注意：csp不等于原始浓度令：得：

河北农大化学系

臧晓欢2、弱酸弱碱滴定NaOH滴定HAPBE:[H+]+[Na+]=[OH-]+[A-]cepNaOH=[Na+]ep=[OH-]ep+[A-]ep-[H+]ep

=[OH-]ep+cepHA-[HA]ep-[H+]ep

cepNaOH-cepHA=[OH-]ep-[HA]epEt=≈

(cepNaOH-cepHA)VepcepHAVepcepNaOH-cepHA

cspHAEt==-δepHA

[OH-]ep-[HA]ep

cspHA[OH-]epcspHA

河北农大化学系

臧晓欢Ringbon公式：pH=pHep-pHspHCl滴定B-，则为：Et=[H+]ep-[B-]ep

cspBEt==-δepHA

[OH-]ep-[HA]ep

cspHA[OH-]epcspHAEt==10DpH-10DpH10DpH-10DpH(Ka/Kw)cspHAKtcspHA

河北农大化学系

臧晓欢3多元酸滴定NaOH滴定H3Asp1sp22(Ka2/Ka3)1/2Et=10DpH-10DpHEt=(Ka1/Ka2)1/210DpH-10DpH

河北农大化学系

臧晓欢终点误差总结终点误差定义质子条件物料平衡

酸碱平衡近似处理Et计算式及林邦误差公式Et=100%被测物质的物质的量滴定剂过量或不足的物质的量

河北农大化学系

臧晓欢5.9酸碱滴定法的应用1常用酸碱标准溶液的配制与标定酸标准溶液:HCl

(HNO3,H2SO4)配制:用市售HCl(12mol·L-1)，HNO3(16mol·L-1),H2SO4(18mol·L-1)稀释.标定:Na2CO3或硼砂(Na2B4O7·10H2O)碱标准溶液:NaOH配制:以饱和的NaOH(约19mol·L-1),用除去CO2的去离子水稀释，或用固体NaOH直接溶解。标定:邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O)

河北农大化学系

臧晓欢2酸碱滴定中CO2的影响CO2的影响的来源：标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2

。配制溶液的蒸馏水吸收了CO2

。在滴定过程中吸收了CO2

。酸碱滴定中CO2

的影响的程度由滴定终点的pH决定。

河北农大化学系

臧晓欢例：待标定的NaOH吸收了CO2

，用已知准确浓度的HCl标定NaOH的浓度：HClNaOH(CO2)标定H2CO3+2H+酚酞甲基橙没有吸收CO2

的滴定过程，需2H++H+酚酞pH=9.0HCO3-需1H+H2CO3需2H++2H+甲基橙pH=4.0pKa1=6.38，pKa2=10.25,2H2O结果偏低无影响

河北农大化学系

臧晓欢结论对于强酸强碱的相互滴定，当浓度>0.1mol/L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2

的影响。对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围，CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。

河北农大化学系

臧晓欢混合碱通常是指NaOH和Na2CO3或

Na2CO3NaHCO3的混合物。

（1）烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定烧碱（氢氧化钠）在生产和贮存过程中因吸收空气中CO2而成为NaOH和Na2CO3的混合碱。在测定烧碱中NaOH含量的同时，通常要测定Na2CO3的含量，故成为混合碱的分析。分析方法有两种。①双指示剂法

②氯化钡法

3、混合碱的分析

河北农大化学系

臧晓欢

①双指示剂法

测定时，先在混合碱试液中加入酚酞，用浓度为C的HCl标准溶液滴定至终点（红→无）；再加入甲基橙并继续滴定至第二终点（黄→橙），前后消耗HCl溶液的体积分别为V1和V2。第一步：酚酞指示剂

NaOH+HCl=NaCl+H2ONa2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3+H2O第二步：甲基橙指示剂

NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O

河北农大化学系

臧晓欢酚酞红加入甲基橙黄甲基橙变色橙酚酞变色无NaOH+Na2CO3NaCl+NaHCO3NaCl+CO2+H2OV1V2V2V2V1-V2V1>V2

河北农大化学系

臧晓欢Na2CO3NaHCO3CO2+H2OV2V2NaOHNaClV1-V2

河北农大化学系

臧晓欢

河北农大化学系

臧晓欢②氯化钡法

先取一份试样溶液，用HCl标准溶液滴定至橙色，测得的是碱的总量，设消耗HCl溶液的体积为V1；另取等体积试液，加入BaCl2溶液，待BaCO3沉淀析出后，以酚酞作指示剂，用HCl标准溶液滴定至终点，设用去的体积为V2，此时反应的是NaOH。则：NaOH+Na2CO3NaCl+CO2+H2OV1甲基橙黄变色橙NaOH+Na2CO3NaOH+BaCO3NaCl+BaCO3BaCl2V2酚酞

河北农大化学系

臧晓欢NaOH+Na2CO3NaCl+CO2+H2OV1甲基橙黄变色橙NaOH+Na2CO3NaOH+BaCO3NaCl+BaCO3BaCl2V2酚酞

河北农大化学系

臧晓欢

测定纯碱中Na2CO3和NaHCO3的含量，也可以采用双指示剂法。由图示可知，此时消耗HCl溶液的体积有V2>V1的关系。（２）纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定酚酞红加入甲基橙黄甲基橙变色橙酚酞变色无Na2CO3+NaHCO3NaHCO3+NaHCO3NaCl+CO2+H2OV1V2V2–V1V1V1

河北农大化学系

臧晓欢Na2CO3NaHCO3CO2+H2OV1V1NaHCO3CO2+H2OV2–V1

河北农大化学系

臧晓欢双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱的定性分析

V1和V2的变化试样的组成V1＞0V2=0NaOHV1=0V2＞0NaHCO3V1=V2＞

0Na2CO3V1＞V2＞

0Na2CO3+NaOHNaOH(V1-V2),Na2CO3(V2)V2＞V1＞0NaHCO3+Na2CO3

Na2CO3(V1),NaHCO3(V2-V1)

河北农大化学系

臧晓欢例：称取混合碱（Na2CO3和NaOH或Na2CO3和NaHCO3的混合物）试样1.200g，溶于水，用0.5000mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00mL。然后加入甲基橙，继续滴加HCl溶液至呈现橙色，又用去5.00mL。试样中含有何种组分？其百分含量各为多少？解：此题是用双指示剂法测定混合碱各组分的含量。

V1＝30.00ml，V2＝5.00mlV1>V2

故混合碱试样由NaOH和Na2CO3组成。错

河北农大化学系

臧晓欢4、极弱酸的滴定（自学）方法非水滴定强化滴定离子交换法络合强化法沉淀强化法氧化还原强化法在冰醋酸介质中，用HClO4-HAc滴定，以结晶紫为指示剂。例：NaAcpKa=4.76(H2O)例：NH4+pKa=9.25，为极弱酸酚酞指示剂

河北农大化学系

臧晓欢例：例：硼酸(H3BO3)的测定，Ka=9.24例：离子交换法测定NH4Cl用NaOH滴定交换出来的强酸。pKa=4.26

河北农大化学系

臧晓欢5.铵盐中含氮量的测定

（1）蒸馏法

（2）甲醛法

铵盐NH4Cl或（NH4）2SO4中的NH4+是很弱的酸Kθa=5.7×10-10，不能直接用碱标准溶液滴定，可采用下述方法间接滴定。

河北农大化学系

臧晓欢（1）蒸馏法将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，

NH＋４＋OH-（过量，浓）=NH３↑+H2O①用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３：

NH３＋H３BO３（过量）=NH＋４＋H2BO３-用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３-

，

H＋＋H2BO３-=H３BO３终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。优点：需一种标准溶液，需过量

河北农大化学系

臧晓欢②用过量的准确浓度的HCl溶液吸收蒸发出的NH３，再用NaOH滴剩余的HCl

NH３＋HCl（过量）=NH４Cl

＋HCl（剩余）

用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl，

HCl（剩余）＋NaOH=NaCl+H2O终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。需两种标准溶液，需准确、浓度已知

河北农大化学系

臧晓欢⑵甲醛法

甲醛与NH+4作用，按化学计算关系定量生成H+和质子化的六次甲基四胺(Kθa=7.4×10-6)，用NaOH标准溶液滴定反应生成的4个可与碱作用的H＋。六次甲基四胺（CH２)６N４是一种极弱有机碱，pH=8-9，应选用酚酞作指示剂。6HCHO+4NH+4=(CH2)6NH++3H++6H2O

河北农大化学系

臧晓欢必须注意:甲醛法只适用于NH4Cl、(NH4)2SO4等强酸铵盐中铵氮的测定。在常见的铵盐中NH4HCO3含量的测定可以HCl用标准溶液直接滴定而得，但不能用甲醛法测定。

河北农大化学系

臧晓欢6磷的测定—磷钼酸铵法（自学）用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴.nP:nNaOH=1:24

适于微量P的测定P→PO43-→(NH4)2HPMo12O40

H2O↓过滤、洗涤、溶于过量NaOH→PO43-+12MoO42-+2NH3+16H2O+OH-(过量)

HPO42-NH4+H2OPP，8.0HNO3标液

河北农大化学系

臧晓欢5、硅酸盐中硅的测定（自学）氟硅酸钾法

河北农大化学系

臧晓欢6、有机化合物中氮的测定Kjeldahl定氮法试样中加入K2SO4煮解，用Se或CuSO4作催化剂，将有机物中的氮定量转化为NH4HSO4或(NH4)2SO4，其后同蒸馏法测定铵盐中氮。该法适于蛋白质、胺类、酰胺类及尿素等有机化合物中氮的测定，对于含硝基、亚硝基或偶氮基等有机物，煮解前用还原剂亚铁盐、硫代硫酸盐或葡萄糖等处理后再煮解。许多蛋白质中氮含量基本相同，氮的质量换算为蛋白质的换算因数为6.25（即蛋白质中含16%的氮），若蛋白质的大部分为白蛋白，换算因素为6.27。

河北农大化学系

臧晓欢1.安全管2.导管3.汽水分离器4.塞子5.进样口6.冷凝管7.吸收瓶8.隔热液套9.反应管10.蒸汽发生器消化样品浓H2SO4CuSO4·5H2OK2SO4凯氏定氮装置2.蒸NH3样品空白

河北农大化学系

臧晓欢KJELTEC2300ANALYZER（基尔特克2300自动定氨仪）德国福斯公司

该仪器应用凯氏定氮法，使用标准的颜色滴定终点，可广泛用于谷物、饲料、食品、水、土壤、化学药品的氮/蛋白质，氨态氮、总凯氏氮、直接蒸馏法的分析。

河北农大化学系

臧晓欢

例题：取尿素[CO(NH2)2]0.3000g，用K法测定含氮量。将蒸馏出的NH3导入饱和H3BO3液，用甲基红和溴甲酚绿混合指示剂，0.2000mol·L-1HCl滴定，消耗37.50mL，计算试样中尿素的质量分数？解：NH＋４＋OH-（过量，浓）=NH３↑+H2ONH３＋H３BO３（过量）=NH＋４＋H2BO３-H＋＋H2BO３-=H３BO３

河北农大化学系

臧晓欢例题：取0.2500g食品样，用K法测定含氮量。以0.1000mol·L-1HCl滴定，消耗21.20mL，计算食品中蛋白质的含量？解NH＋４＋OH-（过量，浓）=NH３↑+H2ONH３＋H３BO３（过量）=NH＋４＋H2BO３-H＋＋H2BO３-=H３BO３

河北农大化学系

臧晓欢7、醛和酮的测定（自学）

河北农大化学系

臧晓欢使水中不能完全进行的反应进行完全增大有机物的溶解度混合强酸的分步滴定5.10非水溶液酸碱滴定（自学）

河北农大化学系

臧晓欢1非水酸碱滴定中的溶剂a溶剂的分类溶剂两性溶剂(质子自递反应)非释质子性溶剂(无转移性质子)酸性溶剂：冰醋酸、丙酸等碱性溶剂：乙二胺、乙醇胺等中性溶剂：醇类偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、腈类等惰性溶剂：苯、氯仿等

河北农大化学系

臧晓欢b溶剂的性质固有酸常数固有碱常数溶剂质子自递反应：

半反应:

HSS-+H+

半反应:H++HSH2S+

总反应:2HSS-+HsS+

Ks==aS-aH

2S+=KaSH

KbSH溶剂的离子积aH+aS-KaSH=aHSaS-aH2S+(aHS)2aH2S+KbSH=aH+aHS

河北农大化学系

臧晓欢2C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-Ks=[C2H5OH2＋][C2H5O-]=7.910-20水：Ks=Kw=1.010-14Ks影响突跃范围0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHCl水溶液中，突跃：4.3—9.7在C2H5OH中，突跃：？

河北农大化学系

臧晓欢C2H5OH中：

H3O+C2H5OH2+OH-C2H5O-以0.1mol/LC2H5ONa滴定酸-0.1%:pH*=pC2H5OH2+=4.3+0.1%:pH*=pKs

-pC2H5O-

=19.1-4.3=14.8

突跃：4.3~14.8

河北农大化学系

臧晓欢溶剂对溶质酸碱性影响HAH++A-酸HA溶于质子溶剂SH

HA+SHSH2

++A-aH+aA-KaHA=aHAKHA==KaHA

KbSH

aH2S+aA-aHA同理，碱B-

溶于溶剂SHB-+H+HBB-+SHS-+HBaHBKbB=aH+aB-KB==KbB

KaSH

aHBaS-aB_酸HA在溶剂SH中的表观酸强度取决于HA的固有酸度和SH的碱度碱B在溶剂SH中的表观碱强度取决于B的固有碱度和SH的酸度

河北农大化学系

臧晓欢更换溶剂，在冰醋酸中：B+HAcBH++Ac-HClO4+HAcH2Ac++ClO4-滴定时：H2Ac+

＋Ac-2

HAc实际总反应：HClO4+BBH++ClO4-弱碱BKb<10-7则在水溶液中无法进行滴定

河北农大化学系

臧晓欢C拉平(均化)效应与分辨(区分)效应在水中：

HClO4+H2O=H3O++ClO4-H2SO4+H2O=H3O++HSO4-HCl+H2O=H3O++Cl-HNO3+H2O=H3O++NO3-上述4种酸全部拉平到H3O+

的强度水平反之，比OH-强的碱在水中全部拉平到OH-拉平效应:

将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应。拉平性溶剂:

具有拉平效应的溶剂

河北农大化学系

臧晓欢在冰醋酸中：HClO4+HAc=H2Ac++ClO4-pKa＝5.8H2SO4+HAc=H2Ac++HSO4-pKa＝8.2HCl+HAc=H2Ac++Cl-pKa＝8.8HNO3+HAc=H2Ac++NO3-pKa＝9.4分辨效应：能区分酸碱强弱的效应分辨性溶剂：具有分辨效应的溶剂

河北农大化学系

臧