GB T 30694-2014硬质酚醛泡沫制品甲醛释放量的测定

硬质酚醛泡沫制品甲醛释放量的测定I本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会(SAC/TC374)提出并归口。本标准起草单位：广州质量监督检测研究院、山东圣泉化工股份有限公司、广州市华德新材料有限公司。1硬质酚醛泡沫制品甲醛释放量的测定本标准规定了硬质酚醛泡沫制品中甲醛释放量的测定方法。本标准适用于酸固化法和碱固化法生产的硬质酚醛泡沫制品。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T17657—2013人造板及饰面人造板理化性能试验方法GB18580室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量GB18587室内装饰装修材料地毯、地毯衬垫及地毯胶粘剂有害物质释放限量3术语和定义GB18580界定的以及下列术语和定义适用于本文件。用干燥器法测定的试样释放于吸收液(蒸馏水)中的甲醛量。使用本标准规定的气候箱测定试样向空气中释放的甲醛量。无负荷时箱内总的容积。承载率loadingfactor试样暴露的总表面积(不包括四边表面积)与气候箱容积之比。空气置换率airexchangerate每小时通过气候箱的空气体积与气候箱容积之比。空气流速airvelocity气候箱中试样表面附近的空气速度。稳定状态steady-state当在测试条件下试样的甲醛释放量处于类似不变的某种状态，即可认为气候箱内的甲醛浓度处于2稳定不变状态。注：实际上，由于甲醛释放是不可逆的，真正的稳定状态是不能实现的，当经过4d的测试，最后2次测定结果的差异小于或等于5%时，即认为甲醛释放已达到稳定状态。4甲醛的收集4.1干燥器法在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿，在其上方固定的金属支架上放置试样，释放出的甲醛被蒸馏水吸收，此吸收液作为试样溶液。4.1.2.2吸收容器：玻璃结晶皿，直径60mm,深度40mm～50mm。试样应在剪去距酚醛泡沫制品边沿50mm的样品后制备，保证总的释放表面积为450cm²,释放面不能有破损。制备好的试样新边立即用熔点为65℃石蜡密封。已封边的试样密封于聚乙烯树脂袋中，放置在温度为(20±1)℃的恒温箱中至少24h。结晶皿中装入20mL蒸馏水，放在40L干燥器的底部，放置试样的金属支架放置于结晶皿上方的洁净陶瓷板上，密闭干燥器盖子，此干燥器装置在(20±1)℃恒温室中放置24h,蒸馏水吸收从试样释放出的甲醛，此溶液作为待测液。4.2气候箱法(稳定状态测试法)将释放表面积为1m²的试样放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定范围的有效容积1m³的气候箱内。甲醛从试样中释放出来，与箱内空气混和，定期抽取箱内空气，将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶，空气中的甲醛全部溶入水中；测定吸收液中的甲醛量及抽取的空气体积，计算出每立方米空气中的甲醛量，以毫克每立方米(mg/m³)表示，抽气是周期性的，直到气候箱内的空气中甲醛浓度达到稳定状态为止。气候箱(规定体积)应有箱体、空气循环装置、空气交换装置、空气净化装置、温度和相对湿度控制装置、监测装置等组成部分，箱体内表面材质等应符合GB18580和GB18587规定。保持气候箱内温度为(23±0.5)℃,相对湿度为(45±3)%。3气候箱内的空气循环装置应保持箱内空气充分混合，在测试试样表面的空气流速应为0.1m/s~气候箱带有的调节空气交换的装置，应能将空气置换率维持在(1.0±0.05)h-1,保证气候箱体的气密性。4.2.2.5补给空气中甲醛的本底浓度补给空气应足够洁净，进入箱内的空气中的甲醛的本底浓度应在0.006mg/m³以下。监测、记录测试条件仪器应满足如下精度要求：——相对湿度：1%;空气抽样系统包括：抽样管(1)、两个100mL的吸收瓶(2,用于采集和分析甲醛)、硅胶干燥器(3,用于干燥空气)、气体流量阀(4)、气体抽样泵(5)、气体流量计(6)、带温度计的气体计量表(7)、气压表(8)。见图1示例。图1测定气候箱内空气中甲醛浓度抽样系统示例试样总的释放表面积为1m²(双面计。平板状试样的规格为长=500mm,宽=500mm,2块；或长=1000mm,宽=500mm,1块；形状不规则的试样，根据其几何形状计算释放面积，应保证总的释放面积为1m²)。试样应在距酚醛泡沫制品边沿50mm内制备，制备好的试样非释放面立即用熔点为65℃石蜡密封。试样在气候箱的中心放置，表面与箱内空气流动方向平行。44.2.4.1气候箱内的测试条件——温度：(23±0.5)℃;——相对湿度：(45±3)%;试验前要对箱体内进行清洗，可先用碱性清洗剂清洗箱内壁，再用去离子水或蒸馏水擦洗两次，再干燥。然后进行本底浓度测试。本底浓度测试至少要在开机达到设定条件的一个小时后才进行，如果本底浓度等于或低于0.006mg/m³,则可以放置试样在气候箱内；如果高于0.006mg/m³,则应继续开机空白运行直至本底浓度符合要求为止。气候箱稳定状态测试检测持续时间至少为10d,第7天开始测定(非必要条件),每天测定两次，两次测试间隔应在3h之上，直至达到稳定状态。当经过至少4d的测量之后，最后2次测定结果的差异小于等于5%即认为达到稳定状态。如果在第28天内仍未达到稳定状态，则用第28天的测定值作为稳定状态时的甲醛释放量测定值。空气抽样时，先将空气采样系统和气候箱的空气出口相连接。2个吸收瓶中各加入15mL蒸馏水，开动抽气泵，抽气速度在1L/min,每次至少抽取60L空气。此吸收液作为待测液。4.3气候箱法(24h释放测试法)将释放表面积为1m²试的样放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定范围的有效容积1m³的气候箱内。甲醛从试样中释放出来，与箱内空气混和，以释放24h作为测试终点，抽取箱内空气，将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶，空气中的甲醛全部溶入水中；测定吸收液中的甲醛量及抽取的空气体积，计算出每立方米空气中的甲醛量，以毫克每立方米(mg/m³)表示。同本标准4.2.2。同本标准4.2.3。4.3.4.1气候箱内的测试条件同本标准4.2.4.1。5同本标准4.2.4.2。试样在气候箱中释放24h后为测试终点，抽取箱内空气测定甲醛浓度。空气抽样时，先将空气采样系统和气候箱的空气出口相连接。2个吸收瓶中各加入15mL蒸馏水，开动抽气泵，抽气速度在1L/min,每次至少抽取60L空气。此吸收液作为待测液。5甲醛含量测定5.1原理吸收液中的甲醛，在质量分数为20%的乙酸铵溶液中，与乙酰丙酮反应，在(40±1)℃条件下，生成稳定的黄绿色化合物二乙酰基二氢卢剔啶，在波长为412nm时，该化合物的吸光度最大，用分光光度计测定吸收液的吸光度，由预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度，根据公式计算出试样的甲醛释放量。5.3溶液配制5.4仪器设备5.5甲醛浓度的测定5.5.1标准曲线绘制按GB/T17657—2013中的4.59.6.4的规定。首先移取10mL乙酰丙酮(体积分数0.4%)和10mL乙酸铵水溶液(质量分数20%)于50mL带塞三角烧瓶中，再从结晶皿中准确移取10mL待测液于该烧瓶中。塞好瓶塞，摇匀，再放到(40±1)℃的水槽中加热15min,静置暗处，冷却至室温，在412nm处测定其吸光度，以蒸馏水作为参比溶液，调零。用厚度为1cm的比色皿测定吸收液的吸光度As。同时用蒸馏水代替吸收液做空白试验，确定空5.5.2.2气候箱法(稳定状态测试法；24h释放测试法)首先取两只50mL洁净带塞三角烧瓶，分别移取10mL乙酰丙酮(体积分数0.4%)和10mL乙酸铵溶液(质量分数20%)于每个烧瓶中，再从两个吸收瓶中各准确移取10mL吸收液。塞好瓶塞，摇匀，再放到(40±1)℃的水槽中加热15min,静置暗处，冷却至室温，在412nm处测定其吸光度，以蒸馏水6作为参比溶液，调零。用厚度为1cm的比色皿测定吸收液的吸光度As。同时用蒸馏水代替吸收液做空白试验，确定空白值Ap。5.5.3甲醛释放量结果表示p=(As-A,)×f……(1)p——试样甲醛释放量，单位为毫克每升(mg/L);As——吸收液的吸光度值；A₁——空白蒸馏水的吸光度值；f——标准曲线斜率，单位为毫克每升(mg/L)。5.5.3.2气候箱法(稳定状态测试法；24h释放测试法)测定结果按式(2)和式(3)计算，精确至式中：m——每个吸收瓶中的甲醛含量，单位为毫克(mg);As——吸收液的吸光度值；A,——空白蒸馏水的吸光度值；fa——标准曲线斜率，单位为毫克每毫升(mg/mL);式中：p——试样甲醛释放量，单位为毫克每立方米(mg/m³);m——两瓶吸收液总的甲醛含量，单位为毫克(mg);V——抽取空气的体积(应通过气体方程式校正到测试温度