GB-T 34436-2023 玩具材料中甲酰胺的测定 高效液相色谱-质谱法

玩具材料中甲酰胺的测定高效液相色谱-质谱法2023-03-17发布2023-10-01实施本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件代替GB/T34436—2017《玩具材料中甲酰胺测定气相色谱-质谱联用法》,与GB/T34436—2017相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a)更改了适用范围，将“采用气相色谱-质谱联用法”更改为“采用高效液相色谱-质谱仪”,并增加了适用材质类型(见第1章，2017年版的第1章);b)将“气相色谱-质谱仪”更改为“高效液相色谱-质谱仪”(见6.1,2017年版的4.1);c)更改了样品称样量和萃取溶剂(见第8章，2017年版的第6章);d)更改了标准工作溶液的配制溶剂(见5.6,2017年版的7.3);e)更改了定性分析的特征离子(见9.2,2017年版的7.4);f)将“检出限”更改为“定量限”(见第11章，2017年版的10.1);g)更改了参考工作条件和色谱图(见附录A,2017年版的附录A);h)更改了精密度试验结果(见附录B,2017年版的附录B)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。本文件起草单位：深圳市计量质量检测研究院、亿科检测认证有限公司、宝钜(中国)儿童用品有限公司、广东省汕头市质量计量监督检测所、嘉兴小虎子车业有限公司、北京中轻联认证中心有限公司。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：——2017年首次发布为GB/T34436—2017;——本次为第一次修订。玩具材料中甲酰胺的测定高效液相色谱-质谱法重要提示：本文件的使用可能涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。使用者在应用本文件之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适用性。本文件描述了采用高效液相色谱-质谱仪测定玩具材料中甲酰胺的方法。本文件适用于玩具产品中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯(PE)、化学交联聚乙烯(XPE)、聚氯乙烯(PVC)等发泡材料中甲酰胺的测定。其他发泡材料中甲酰胺的测定参考使用。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理将制备好的样品用水进行超声萃取，萃取液过滤后，用高效液相色谱-质谱仪测定，外标法定量。5试剂或材料5.4甲酰胺(CAS号：75-12-7)标准物质：质量分数不小于99%。5.5标准储备溶液：准确称取0.01g(精确至0.1mg)的甲酰胺标准物质(5.4),用甲醇(5.2)溶解并定容至100mL容量瓶中，配制成质量浓度为100mg/L的标准储备溶液，有效期为6个月。(5.5)于10mL容量瓶中，用水(5.1)稀释并定容至刻度，得到质量浓度为0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L、1mg/L、2mg/L、5mg/L的甲酰胺系列标准工作溶液，临用前配制。16仪器设备6.1高效液相色谱-质谱仪：配电喷雾电离源(ESI)。6.2超声波发生器。6.3分析天平：感量0.0001g。7样品制备从样品的中间区域选取代表性试样，并将试样裁剪成不大于5mm×5mm×5mm尺寸的颗粒，密封保存。8样品提取称取两份约0.1g(精确至0.1mg)试样于玻璃样品瓶(6.4)中，准确加入10mL水(5.1),密封，将试样充分浸润后，置于超声波发生器(6.2)中超声萃取3.5h,冷却至室温后，用有机微孔滤膜(6.6)过9测定9.1高效液相色谱-质谱仪的参考工作条件由于工作条件设置取决于所使用的仪器，所设定的参数应保证甲酰胺色谱峰得到有效分离。附录A给出了甲酰胺测定的高效液相色谱-质谱仪的参考工作条件。9.2定性分析按上述分析条件(9.1)对标准工作溶液(5.6)及样品提取液进行分析，采用特征离子和色谱峰的保留时间(见附录A中图A.1)进行定性。如果在选择离子质子数/电荷数(m/z)为46.0时，检出的色谱峰的保留时间和标准溶液相一致，则可认为样品中含有目标组分。9.3定量分析采用外标法进行定量分析，以标准工作溶液的质量浓度为横坐标、化合物定量离子峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线，得到标准曲线回归方程，以此计算样品中的甲酰胺含量。如果试样响应值超出线性范围，则需将试样稀释适宜倍数后重新进样分析。9.4空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。10结果计算按公式(1)计算试样中甲酰胺的含量。2GB/T34436—2023式中：w——试样中甲酰胺的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);c——样品溶液中甲酰胺的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);c₀——空白试验中甲酰胺的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——萃取液的体积，单位为毫升(mL);D——萃取液的稀释倍数；m——称取的试样质量，单位为克(g)。计算结果保留3位有效数字。11方法定量限取样量为0.1g,提取溶液体积为10mL时，本方法定量限为10.0mg/kg。12精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。本文件方法的精密度试验数据见附录B.13试验报告试验报告至少应给出以下内容：a)试样描述；b)本文件编号；c)试验结果；d)与规定的分析步骤的差异；e)在试验中观察到的异常现象；f)试验日期。3(资料性)甲酰胺测定的高效液相色谱-质谱仪参考工作条件甲酰胺测定的高效液相色谱-质谱仪参考工作条件如下：e)流动相A为0.1%甲酸水溶液，流动相B为甲醇，梯度洗脱程序见表A.1;f)监测模式：选择离子监测，监测离子m/z为46.0;g)脱溶剂气温度：400℃;表A.1梯度洗脱程序时间min流速mL/min0545585955在上述条件下，甲酰胺的液相色谱图见图A.1。4t:min图A.1甲酰胺标准溶液(质量浓度为5mg/L)的液相色谱图5(资料性)精密度试验结果7家实验室完成了EVA、PE、XPE和PVC地垫中甲酰胺测定的方法验证试验，统计数据见表B.1。表B.1精密度试验结果统计表样品LM/(mg/kg)r/(mg