GB-T27585-2011工业氧化钾行业标准

2011-12-05发布I本标准的全部技术内容为强制性。本标准是修改采用俄罗斯标准TOCT8465:1979(1988)《工业氰化钾技术条件》。考虑到我国国情，在采用俄罗斯标准TOCT8465:1979(1988)时，本标准做了一些修改。有关技术性差异已编入正文中并在它们所涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识。在附录A及附录B给出了技术性差异、结构性差异及其原因的一览表以供参考。本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。本标准起草单位：安徽省安庆市曙光化工股份有限公司、中海油天津化工研究设计院。11范围本标准适用于工业固体氰化钾和工业氰化钾2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190—2009危险货物包装标志GB/T191—2008包装储运图示标志(ISO780:1997,MOD)GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696:1987,MOD)GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB19268—2003固体氰化物包装HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3分子式和相对分子质量相对分子质量：65.12(按2007年国际相对原子质量)4要求4.2工业氰化钾应符合表1要求。氰化钾(KCN),w/%≥氢氧化钾(KOH),w/%≤碳酸钾(K₂CO₃),w/%≤甲酸钾(HCOOK),w/%≤氯化物(以Cl计),w/%≤水分，w/%≤水不溶物，w/%≤2GB27585—20115试验方法5.1安全警告氰化钾是剧毒品，在取样和分析操作时，应严格按本标准的安全要求进行。分析后的废液参见附录C的方法进行处理。分析中所用酸、碱等腐蚀性试剂，使用者应小心操作，避免溅到皮肤上。如溅到皮肤上，立即用大量水冲洗，严重者应立即治疗。5.2一般规定本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2和HG/T3696.3的规定制备。5.3外观的判别在自然光条件下，用目视方法判别。5.4氰化钾含量的测定5.4.1硝酸银法(仲裁法)5.4.1.1方法提要在氨性介质中，银离子与氰离子生成络合物，过量的银离子与碘化钾生成黄色沉淀，指示滴定终点根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量及浓度计算氰化钾的含量。5.4.1.2.1氨水溶液：2+3;5.4.1.2.2硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO₃)约0.05mol/L;5.4.1.2.3碘化钾指示溶液：50g/L;5.4.1.2.4无二氧化碳的水。5.4.1.3试验溶液的制备称取3g～3.5g固体试样或9g～10g液体试样，精确至0.0002g,用无二氧化碳的水溶解。然后移入500mL容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。此溶液做为试验溶液A,用于氰化钾含量、氢氧化钾含量、碳酸钾含量、甲酸钾含量和氯化物含量的测定。5.4.1.4分析步骤用移液管移取25mL试验溶液A,置于锥形瓶中，加75mL水、1mL氨水溶液和1mL碘化钾溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点。5.4.1.5结果计算氰化钾含量以氰化钾(KCN)的质量分数w₁计，数值以%表示，按式(1)计算： (1)式中：V——滴定消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);c---硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);m——试样质量的数值，单位为克(g);M——氰化钾(2KCN)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=130.24)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。5.4.2硝酸镍法5.4.2.1方法提要在氨性介质中，镍离子与氰离子生成络合物，过量的镍离子与丁二酮肟生成亮红色絮凝状沉淀，指3GB27585—2011示滴定终点。根据硝酸镍滴定溶液的消耗量和对硝酸银标准滴定溶液的换算系数及硝酸银标准滴定溶液的浓度计算氰化钾的含量。5.4.2.2试剂和材料5.4.2.2.1氨水溶液：2+3;5.4.2.2.3硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO₃)约0.05mol/L;5.4.2.2.4硝酸镍滴定溶液：硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数(K)的标定：用移液管移取25mL试验溶液A(5.4.1.3),置于锥形瓶中，加75mL水和6～8滴丁二酮肟溶液，用硝酸镍滴定溶液滴定至亮红色絮凝状沉淀出现为止；再用移液管移取25mL试验溶液A(5.4.1.3),置于另一锥形瓶中，加75mL水，1mL氨水和1mL碘化钾溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点。取三次平行测定结果的算术平均值用作计算换算系数(K)值。三次平行测定的极差不大于硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数K,按式(2)计算： (2)V₁-—三次测定平均消耗的硝酸镍滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);V₂——三次测定平均消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。所得结果应表示至四位小数。5.4.2.3分析步骤用移液管移取25mL试验溶液A(5.4.1.3),置于锥形瓶中，加75mL水和6～8滴丁二酮肟氨水5.4.2.4结果计算氰化钾含量以氰化钾(KCN)的质量分数w计，数值以%表示，按式(3)计算：…………(3)V--滴定消耗的硝酸镍滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);c——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);K硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数的准确数值；m——按5.4.1.3称取的试样质量的数值，单位为克(g);M——氰化钾(2KCN)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=130.24)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。5.5氢氧化钾含量的测定5.5.1方法提要用硝酸镍滴定溶液掩蔽氰根离子，用氯化钡沉淀碳酸根离子，以酚酞为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定氢氧化钾，根据盐酸标准滴定溶液的消耗量及浓度计算氢氧化钾的含量。5.5.2试剂5.5.2.2盐酸标准滴定溶液：c(HCl)约0.02mol/L;4GB27585—2011用移液管移取20mL按HG/T3696.1配制的c(HCl)约1mol/L盐酸标准滴定溶液，置于5.5.2.4无二氧化碳的水。5.5.3仪器微量滴定管：分度值为0.02mL。5.5.4分析步骤用移液管移取25mL试验溶液A(5.4.1.3),置于锥形瓶中，加入50mL无二氧化碳的水，加入与5.4.2.3滴定时所消耗的相同体积的硝酸镍滴定溶液，并再过量0.1mL～0.2mL,强烈摇动。加入10mL氯化钡溶液，充分摇动1min～2min后放置15min。加2滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失。5.5.5结果计算氢氧化钾含量以氢氧化钾(KOH)的质量分数w₂计，数值以%表示，按式(4)计算：…………(4)式中：V——滴定消耗的盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);c---盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);m——按5.4.1.3称取的试样质量的数值，单位为克(g);M氢氧化钾(KOH)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=56.10)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。5.6碳酸钾的测定5.6.1方法提要用硝酸镍滴定溶液掩蔽氰根离子，以酚酞为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定总碱量，减去氢氧化钾含量。5.6.2试剂5.6.2.1盐酸标准滴定溶液：同5.5.2.2;5.6.2.3无二氧化碳的水。5.6.3仪器微量滴定管：分度值为0.02mL。5.6.4分析步骤用移液管移取25mL试验溶液A(5.4.1.3),置于锥形瓶中，加入50mL无二氧化碳的水，加入与5.4.2.3滴定时所消耗的相同体积的硝酸镍标准滴定溶液，再过量0.1mL～0.2mL,强烈摇动。加入2滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失。5.6.5结果计算碳酸钾含量以碳酸钾(K₂CO₃)的质量分数w₃计，数值以%表示，按式(5)计算：…………(5)式中：V—-滴定消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);V₀——按5.5.5中滴定消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);c——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);5GB27585—2011m——按5.4.1.3称取的试样质量的数值，单位为克(g);M——碳酸钾(K₂CO₃)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=138.20)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。5.7甲酸钾含量的测定5.7.1方法原理利用银离子与氰根离子生成氰化银沉淀来消除氰根的干扰。在强碱性条件下高锰酸钾与甲酸钾反应，反应中生成的锰酸根和过量的高锰酸钾在酸性条件下与碘化钾反应。用硫代硫酸钠与生成的碘反Ag++CN~=AgCN↓2MnO₄~+HCOO-+3OH-=2MnO₄²-+CO₃²-+2H₂OMnO₄²-+4I-+8H+=Mn²++2I₂+4H₂O2MnO₄-+10I-+16H+=2Mn²++5I₂+8H₂OI₂+2S₂O₃²-=S₄Os²-+2I-5.7.2试剂5.7.2.1碘化钾；5.7.2.3硫酸溶液：1+9;5.7.2.5高锰酸钾溶液约0.1mol/L;5.7.2.6硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na₂S₂O₃)约0.1mol/L;5.7.3分析步骤用移液管移取50mL试验溶液A(5.4.1.3),置于250mL锥形瓶中，加1mL氢氧化钠溶液，滴加硝酸银溶液，边加边震摇，直至出现棕褐色沉淀为止。用快速定性滤纸过滤，用水洗涤沉淀至滤液不呈碱性(用酚酞指示液检验)。滤液和洗液收集于250mL碘量瓶中，加2mL氢氧化钠溶液，准确加入25mL高锰酸钾溶液，在沸水中加热20min,取出冷却至室温。加2g碘化钾，然后快速加入10mL硫酸溶液，加盖摇匀，水封，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加入2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失为终点。同时作空白试验。空白试验：除不加试样外，其他操作和加入试剂的种类和量与试样溶液相同。5.7.4结果计算甲酸钾含量以甲酸钾(HCOOK)的质量分数w.计，数值以%表示，按式(6)计算： (6)V。空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);V——滴定消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL); 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);m——按5.4.1.3称取的试样质量的数值，单位为克(g);M——甲酸钾摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=42.06)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。6GB27585—20115.8氯化物含量的测定5.8.1方法提要试样加酸并加热消除氰化钾的干扰，然后加硝酸银溶液，所产生的浊度与氯化物标准溶液所产生的浊度比较。5.8.2试剂5.8.2.1硝酸溶液：1+9。5.8.2.3冰乙酸溶液：1+1。5.8.2.4氯化物标准溶液：1mL溶液含氯(Cl)0.1mg;配制：用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的氯化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水5.8.2.5氰化氢检测试纸：需要时，将窄条滤纸浸于等体积比配制的溶液1与溶液2的混合溶液中制备试纸。溶液1和溶液2的配制方法如下：溶液1:约1g/L的邻联甲苯胺乙酸盐溶液——将0.64g邻联甲苯胺溶于5mL冰乙酸溶液中，用水稀释至1L。溶液2:1g/L的乙酸铜溶液。5.8.3仪器5.8.4分析步骤警告：此操作在排风良好的通风橱中进行。用移液管移取5mL试样溶液A(5.4.1.3),置于150mL烧杯中。加50mL水，置于通风橱中，加6mL硝酸溶液，盖上表面皿，煮沸，直至用氰化氢检测试纸检验无氰化氢为止(无蓝色出现)。冷却，用水冲洗表面皿，将该溶液转移至比色管中，用水稀释至刻度，混匀。取6支比色管，各加入45mL水，5mL硝酸溶液。分别加入0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL和1.00mL氯化物标准溶液，摇匀。在每支比色管中加人1mL硝酸银溶液，混匀，以黑色为背景将试样溶液与标准溶液进行比较。5.8.5结果计算氯化物含量以氯(Cl)的质量分数ws计，数值以%表示，按式(7)计算： (7)m₁——与试样溶液浊度相对应的标准比色管中氯的质量数值，单位为毫克(mg);m——按(5.4.1.3)称取试样质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。5.9水分的测定5.9.1.2电热恒温干燥箱：能控制温度在105℃~110℃。5.9.2分析步骤用预先在105℃~110℃下干燥至质量恒定的称量瓶称取3g～5g固体试样，精确至0.0002g。移入电热恒温干燥箱中，打开盖，在105℃~110℃下干燥2.5h。取出，置于干燥器中，冷却30min。称量，精确至0.0002g。5.9.3结果计算水分以质量分数ws计，数值以%表示，按式(8)计算：7GB27585—2011…………m₁——干燥前称量瓶和试样质量的数值，单位为克(g);m₂—干燥后称量瓶和试样质量的数值，单位为克(g);m——试样质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。5.10水不溶物含量的测定5.10.1试剂5.10.2.1玻璃砂坩埚：滤板孔径为5μm～15μm;5.10.2.2电热恒温干燥箱：能控制温度在105℃~110℃。5.10.3分析步骤称取约5g固体试样，精确至0.01g,置于烧杯中，加10mL～12mL热水(50℃~60℃)溶解。用预先在105℃~110℃下干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚过滤，用热水洗涤至滤液中不含氰根离子(用硝酸银溶液检查)。将玻璃砂坩埚连同不溶物一并移入电热恒温干燥箱中，在105℃~110℃下干燥至质量恒定。滤液按附录C处理。5.10.4结果计算水不溶物含量以质量分数w₇计，数值以%表示，按式(9)计算： (9)m₁——玻璃砂坩埚连同不溶物质量的数值，单位为克(g);m₂——玻璃砂坩埚质量的数值，单位为克(g);m——试样质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。6检验规则6.1本标准采用型式检验和出厂检验。6.1.1表1中的全部项目为型式检验项目，在正常生产情况下，每3个月至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验。a)更换关键生产工艺；b)主要原料有变化；c)停产后恢复生产；d)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异。6.1.2表1中氰化钾含量、氢氧化钾含量、碳酸钾含量、氯化物含量、甲酸钾含量、水分为出厂检验项6.2固体氰化钾：生产企业用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或每天产量为一批；氰化钾溶液每批产品不超过60t。6.3固体氰化钾按GB/T6678的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自包装桶的上方斜插至料层深度的3/4处采样。块状和片状产品采样时，先除去上层15cm的料层后采样，从每个选取的包装中取出不少于50g的样品。将采得的样品混匀后，用分样器或按四分法缩分至不少于100g。8GB27585—2011氰化钾溶液按GB/T6680的规定进行采样，从贮罐、槽车的排料口采样，采样量不少于100mL。将采出的样品分装于两个清洁干燥的塑料瓶或带磨口塞的广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明：品保存期为15d以上。6.4生产厂应保证每批出厂工业氰化钾都符合本标准的要求。6.5检验结果如有一项指标不符合本标准要求，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品降等级或不合格。6.6采用GB/T8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。7标志和标签7.1工业氰化钾中固体氰化钾包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、雨”标志、本标准编号以及安全技术说明书和安全标签。工业氰化钾溶液在贮罐和槽车上应有牢固清晰的GB190—2009中“剧毒品标志”及安全技术说明书和安全标签。7.2每批出厂的工业氰化钾都应附有安全技术说明书、安全标签和质量证明书。质量证明书的内容包准的编号。8.1工业氰化钾溶液应装在专用钢制贮罐或槽车中，工业固体氰化钾包装应符合GB19268—2003《固8.2工业固体氰化钾包装，内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎口。8.3工业氰化钾严格按照危险化学品要求运输。8.4工业固体氰化钾应贮存在专用库房内，氰化钾溶液应贮存在专用贮罐或槽车，避免与酸类、硝酸9安全9.1为了避免直接接触氰化钾，操作人员应配戴必要的防护用品。9.2为了避免吸入含氢氰酸的气体，必要时应戴上防毒面具。9.3生产车间、化验室和采样等各工作岗位的工作人员不得带任何未愈的伤口上岗，必须有2人以上时方可开展工作。9.4生产车间和化验室等有氰化钾的地方，不准进