（高清版）DZT 0064.77-2021 地下水质分析方法 第77部分：18O的测定 CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质分析方法CO₂-H₂O平衡-气体同位素质谱法Part77:Determination中华人民共和国自然资源部发布I前言 Ⅱ1范围 12规范性引用文件 13术语和定义 14原理 15试剂或材料 16仪器设备 17试验步骤 27.1气样的制备 27.2质谱测定 37.3样品分析 38试验数据处理 3 38.2结果计算 38.3有效位数 49精密度和准确度 410质量保证和控制 4 4 5附录B(资料性)注意事项 6Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和GB/T20001.4—2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》的规定起草。本文件是DZ/T0064《地下水质分析方法》的第77部分。DZ/T0064已经发布了以下部分： —第2部分：水样的采集和保存；——第3部分：温度的测定 温度计(测温仪)法；——第6部分：电导率的测定电极法； ——第8部分：悬浮物的测定重量法；——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法；——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法； 第11部分：砷量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法； 第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法； ——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法；——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法；——第16部分：催化极谱法测定镉；——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法； 第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法； 第19部分：催化极谱法测定铜； 第23部分：铁量的测定——第24部分：铁量的测定第25部分：铁量的测定——第26部分：承量的测定二氮杂菲分光光度法；硫氰酸盐分光光度法；火焰原子吸收分光光度法；冷原子吸收分光光度法；——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法； 第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法；——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法； V ——第75部分：镭和氡放射性的测定射气法；——第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法；——第78部分：氘的测定金属锌还原一气体同位素质谱法；——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度 c)修改了取样量(见7.1.2,1993年版的5.1);d)增加了仪器操作内容(见7.2);e)修改了计算公式(见8.2,1993年版的第7章);——1993年首次发布为DZ/T0064项水质检测方法等共80个部分。DZ/T0064—1993发布实施已20余年，随着我国经济社会的快速发——第4部分：色度的测定铂—钴标准比色法。 二氮杂菲分光光度法。 第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法。气相色 气相色 气相色气相色 ——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法。 —第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法。 DZ/T0064的第1部分规定了地下水质分析的一般要求，第2部分规定了水样的采集和保存要求，第3～91部分给出了常用地下水质量指标分析测定方法及要1地下水质分析方法第77部分：18O的测定CO₂-H₂O平衡一气体同位素质谱法下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文DZ/T0130.8地质矿产实验室测试质量管理规范第8部分4原理5.4高纯二氧化碳气体(CO₂):纯度不低于99.999%。26.2二氧化碳气体制备装置，见图1。设备参数(参考):机械真空泵，大于0.5L/s;热偶真空计，小于10Pa;加热炉温度控制仪，20℃~100℃(±2℃);真空活塞的玻璃真空系统。6.3恒温振荡水浴，控温精度为±0.1℃。图1CO₂气体制备装置真空系统图7试验步骤7.1气样的制备7.1.1玻璃实验装置真空系统的准备工作如下：a)玻璃实验装置真空系统的接头和活塞磨口部分的油脂，应预先用汽油和无水乙醇清洗干净，再用吹风机吹干后，重新涂以真空油脂并使其密封良好，塞芯转动自如；b)启动机械真空泵，检查真空系统有无漏气；当真空计指示达到低真空后，启动油扩散泵，对整个真空系统进行抽空试验；待真空系统剩余气体压力达到0.4Pa以下，真空即符合要求，可以开始分析试样。7.1.2用注射器(见6.4)吸取水样2mL,注入反应瓶(见6.5,图1中6)中，并立即将装有水样的反应瓶分别接入真空系统。反应瓶(见图1中6)外面置于干冰(见5.3)一乙醇(见5.1)冷冻剂(-70℃)中冷冻10min,将水冻住。在活动冷阱(图1中8)处套上液氮杯。打开反应器活塞(见图1中9),抽真空至1Pa,关闭反应器活塞(见图1中9)。7.1.3取下冷冻剂，换上温水使水样全部解冻，将溶解在水中的空气和冷冻时捕集的气体释放出来，再次冷冻水样10min,打开反应器活塞(见图1中9),抽真空至1Pa。37.1.4向反应瓶(见图1中6)及气样管A(见图1中5)中注入压力为50kPa的高纯CO₂气体。关闭活塞(图1中9)及活塞(见图1中10)。取下气样管A(见图1中5),用气体同位素质谱仪(见6.1)测定原始7.1.5取下反应瓶(见图1中6),放入预先调好温度[(25±0.1)℃]的恒温振荡水浴(见6.3)中振荡平7.1.6将真空系统和气样管B(见图1中5)抽真空至1Pa,关闭气样管两边的活塞(图1中2、3)。打开反应器活塞(见图1中9),平衡后的二氧化碳扩散到气样管B(图1中5)中，待扩散平衡后(约2min),关闭活塞(见图1中9、11),取下气样管B(见图1中5)用质谱仪测平衡后CO₂的δO值。7.2质谱测定7.2.3“零”富集测试：为了保证仪器稳定性处于最佳状态，利用相同离子流强度的连续多个参考气7.3样品分析进样系统样品SA一路引入样品CO₂,标准ST一路引入工作标准钢瓶CO₂气，在已设定好的实验样品分析。试样分析按编定程序由试样与标准物质(或参考气)不少于6次比较测定8.1分析结果的表述4δ¹⁸OsA-RE——样品相对于参考气的同位素比值，数值用“%”表示；δ¹⁸Osr-vswow——标准物质相对于国际标准VSMOW8.3有效位数氧同位素值(8¹⁸Ovsaw)小数点后保留一位有效数字。9精密度和准确度6家实验室对4个不同水平的氧同位素值样品进行方法精密度的试验，统计得到重现性和再现性数‰‰‰注：m为测试结果的总平均值95%置信度下绝对差值。10质量保证和控制10.1每批样品应插入标准物质进行准确度控制，标准物质及控制样应按照头、中、尾分布在每批样品中，测定误差允许限按DZ/T0130.8中的规定执行。10.2每批样品按不少于10%的比例进行平行样分析，重复测试的偏差允许限按DZ/T0130.8中的规11特殊情况含有悬浮物或沉淀杂质的地下水样品可用0.45μm滤膜过滤后取样。5氢氧同位素水标准物质含国际标准物质SLAP2、GISP、VSMOW2和国家一级标准物质GBW04458标准物质水0士0.3水水水水水水注：VSMOW为以大洋海水为主配制的国际通用标准，其δD和δ¹*O被定义为零，该标准水的D/H的绝对值为(155.76±0