（高清版）DZT 0064.38-2021 地下水质分析方法 第38部分：硒量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质分析方法第38部分：硒量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法中华人民共和国自然资源部发布I前言 V1范围 12规范性引用文件 13术语和定义 4原理 5试剂或材料 6仪器设备 27试验步骤 27.1样品测定 2 28试验数据处理 29精密度和准确度 3 3附录A(资料性)注意事项 4Ⅱ Ⅲ ——第34部分：催化极谱法测定镍和钴；——第35部分：催化极谱法测定铅； 第37部分：硒量的测定催化极谱法； 第38部分：硒量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法； -第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法；——第40部分：催化极谱法测定钒；——第41部分：催化极谱法测定锌； 第43部分；酸度的测定——第44部分：硼量的测定——第45部分：硼量的测定H酸—甲亚胺分光光度法；——第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法；——第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法；—第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法； —第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根离子的测定滴定法； 第50部分：氯化物的测定银量滴定法； 第52部分：氰化物的测定 第53部分：氟化物的测定 ——第55部分：碘化物的测定——第56部分：碘化物的测定吡啶—吡唑啉酮分光光度法；茜素络合物分光光度法；离子选择电极法；催化还原分光光度法；淀粉分光光度法； 第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法； 第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法；第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法；第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法； -第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法； 第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法；——第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法；——第64部分：硫酸盐的测定 第65部分：硫酸盐的测定 第66部分：硫化物的测定——第67部分：硫化物的测定——第68部分：耗氧量的测定 第69部分：耗氧量的测定——第70部分：耗氧量的测定乙二胺四乙酸二钠—钡滴定法；碘量法；对氨基二甲基苯胺分光光度法；酸性高锰酸钾滴定法；碱性高锰酸钾滴定法；重铬酸钾滴定法； 滴、o,p'-滴滴涕和p,p'-滴滴涕的测定气相色谱法； 第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色—第73部分：挥发性酚的测定4—氨基安替吡啉分光光度法；谱法； 第75部分：馏和氡放射性的测定射气法； 第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法；—第77部分：⁸O的测定CO₂-H₂O平衡一气体同位素质谱法； ——第79部分：氚的测定放射化学法； 第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法； ——第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法； ——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法；——第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法； 第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法；——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解一气体同位素质谱法；——第89部分：氘的测定在线高温热转换一气体同位素质谱法；——第90部分：18O的测定在线CO₂—H₂O平衡一气体同位素质谱法； 第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱—质谱法。本文件代替DZ/T0064.38—1993《地下水质检验方法原子荧光法测定硒》,与DZ/T0064.38—a)文件名称修改为“地下水质分析方法第38部分：硒量的测定氢化物发生一原子荧光光谱b)增加了警示内容；c)以检出限、定量限和测定范围代替测定下限、测定上限(见第1章，1993年版的第1章);d)增加了“规范性引用文件”(见第2章);e)调整了校准曲线范围(见7.2,1993年版的5.2);f)修改了计算公式(见第8章，1993年版的第6章);g)修订了“精密度和准确度”(见第9章，1993年版的第7章);h)增加了“质量保证和控制”(见第10章)。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(本文件起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： -1993年首次发布为DZ/T0064.38—1993;——本次为第一次修订。V为满足我国地下水质检测分析工作的需要，配套GB/T14848—1993《地下水质量标准》实施，原地质矿产部于1993年制定发布了DZ/T0064—1993《地下水质检验方法》,分为总则、水样的采集和保存、各项水质检测方法等共80个部分。DZ/T0064—1993发布实施已20余年，随着我国经济社会的快速发展，分析技术不断进步，与此同时GB/T14848《地下水质量标准》也于2017年进行了修订完善，有必要对DZ/T0064—1993进行修订，以适应当前地下水资源调查、评价、监测和利用工作的新本次修订保留了DZ/T0064—1993第16、19、34、35、40、41部分等与催化极谱法测定有关的6个部分，对其他74个部分进行了修订；新制定测定方法标准11个部分。修订后的DZ/T0064更名为《地下水质分析方法》,由91个部分构成。——第2部分：水样的采集和保存。——第3部分：温度的测定温度计(测温仪)法。—第4部分：色度的测定铂—钴标准比色法。 第5部分：pH值的测定玻璃电极法。——第6部分：电导率的测定电极法。——第7部分：Eh值的测定电位法。——第8部分：悬浮物的测定重量法。——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法。—第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法。——第11部分：砷量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法。——第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法。——第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法。—第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法。 第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法，——第16部分：催化极谱法测定镉。——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法。 -第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法。 谱法。 ——第24部分：铁量的测定 第25部分：铁量的测定 第26部分：汞量的测定硫氰酸盐分光光度法。火焰原子吸收分光光度法。冷原子吸收分光光度法。 第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法。气相色 气相色 气相色气相色 ——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法。 —第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法。 DZ/T0064的第1部分规定了地下水质分析的一般要求，第2部分规定了水样的采集和保存要求，第3～91部分给出了常用地下水质量指标分析测定方法及要1地下水质分析方法第38部分：硒量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件规定了氢化物发生一原子荧光光谱法测定地下水中硒含量的方法。本文件适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中硒含量的测定。本方法检出限为0.17μg/L,定量限为0.50μg/L,测定范围为0.50μg/L～20.0μg/L,含量高于此范围可稀释后测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.6地质矿产实验室测试质量管理规范第6部分：水样分析3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。在热盐酸溶液中，六价硒被还原为四价硒，然后用强还原剂硼氢化钾将硒还原为气态氢化物，由载气(氩气)导入原子化器(石英炉)中原子化，以硒特种空心阴极灯作为激发光源，使硒原子发出荧光，测定荧光信号的强度。在一定质量浓度范围内，荧光强度与试样中硒的质量浓度呈线性关系。5试剂或材料警示——高氯酸具有强氧化性和强腐蚀性，操作时应加强通风，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物!6682规定的二级水。25.3盐酸溶液(1+4):将盐酸(见5.2)100mL缓慢加入400mL纯水中。5.4盐酸溶液[c(HCl)=0.10mol/L]:吸取盐酸(见5.2)8.4mL,用纯水稀释至1000mL。5.5硝酸一高氯酸混合酸(1+1):将高氯酸(p₂o=1.68g/mL,优级纯)50mL缓慢加入50mL硝酸(pzo=1.42g/mL,优级纯)中。5.6硼氢化钾溶液(5g/L):称取氢氧化钠(NaOH,优级纯)2g溶于少量纯水并稀释至1000mL,再加入硼氢化钾(KBH,优级纯)5g,摇匀，现用现配。5.7硒(N)标准贮备溶液[p(Se)=1000.0mg/L]:称取硒粉(纯度不低于99.999%)0.5000g于烧杯中，加入硝酸溶液(1+1)5mL,加热溶解后将溶液移入500mL容量瓶中，用盐酸溶液(5.3)稀释定容，5.8硒(IV)标准使用溶液I[p(Se)=0.10mg/L]:吸取硒(IV)标准贮备溶液(见5.7),用盐酸溶液(见5.4)逐级稀释，摇匀，0℃~4℃冷藏。5.9硒(IV)标准使用溶液Ⅱ[p(Se)=0.01mg/L]:吸取硒(IV)标准使用溶液(见5.8)10.00mL,用盐酸溶液(见5.4)稀释至100mL,摇匀，0℃~4℃冷藏。6仪器设备6.1原子荧光光谱仪。6.2硒特种空心阴极灯。6.3钢瓶氩气(纯度不低于99.99%)。6.4仪器工作条件(参考):硒灯电流为30mA～50mA,负高压为260V～300V,载气流量为400mL/mi屏蔽气流量为900mL/min~1000mL/min,原子化高度为10mm～12mm。7试验步骤7.1样品测定吸取10.00mL澄清水样于烧杯中，置于电热板上，低温(60℃~70℃)蒸发至近干，加入硝酸一高氯酸混合酸(见5.5)2mL,继续加热至冒尽白烟，取下烧杯。加入盐酸(见5.2)2mL,摇匀。加热微沸保持3min～5min。冷却后移入10mL比色管中，以少许纯水洗涤烧杯，洗液合并于10mL比色管中，并加纯水至刻度，摇匀。上机测定其荧光强度。测定时仪器自动定量加入硼氢化钾溶液(见5.6)。7.2校准曲线的绘制分别吸取硒(IV)标准使用溶液Ⅱ(见5.9)0mL,0.50mL,1.00mL,3.00mL,5.00mL及硒(IV)标准使用溶液I(见5.8)0.70mL、1.00mL和2.00mL于一系列烧杯中，加纯水至约10mL,以下按样品分析步骤(见7.1)进行，此标准系列中硒的质量浓度分别为0μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、3.00μg/L、校准曲线。8试验数据处理水样中硒的质量浓度按公式(1)计算：3p(Se)——水样中硒的质量浓度，单位为微克每升(μg/L);p₁——从校准曲线上查得的硒的质量浓度，单位为微克每升(μg/L)D——水样的稀释倍数。9精密度和准确度同一实验室批内10次测定溶解性固体总量为1.10g/L、硒的质量浓度为1.03pg/L和溶解性固体总量为0.96g/L、硒的质量浓度为9.10μg/L的水样，硒的相对标准偏差分别为3.74%、1.14%。对硒的质量浓度为3.40μg/L、6.27μg/L的水样进行质量浓度为6.00μg/L和5.00pg/L的加标测定，其回收率为99.3%～97.9%。10质量保证和控制10.1每批样品(一般20个样品为一批)至少做2个空白试验，空白值应低于方法检出限。10.2校准曲线的一次相关系数不低于0.999。每测定10个样品后，测定1个标准系列中中间质量浓度的标准溶液，测定结果的相对偏差应小于10%,否则应重新绘制校准曲线。10.3每批样品至少抽取20%的试样做加标回收试验，分析结果应符合DZ/T0130.6中准确度控制的规定。10.4每批样品