（高清版）DZT 0279.29-2016 区域地球化学样品分析方法 第29部分：氮量测定 凯氏蒸馏-容量法

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第29部分：氮量测定凯氏蒸馏-容量法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part29:Determinationof中华人民共和国国土资源部发布I前言 3原理 1 15仪器及器具 26试样 27分析步骤 37.1试料 37.2空白试验 37.3验证试验 37.4试料分解 3 37.4.2蒸馏 37.5滴定 37.6标准物质测定 38结果计算 3 410质量保证和控制 4 4 4 5 5 5Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/TDZ/T0279—2016《区域地球化学样品分析方法》分为34个部分：——第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法；——第4部分：金量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体质谱法；——第5部分：镉量测定电感耦合等离子体质谱法；——第6部分：铀量测定电感耦合等离子体质谱法；——第7部分：钼量测定电感耦合等离子体质谱法；——第8部分：铊量测定电感耦合等离子体质谱法；——第9部分：铊量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第11部分：银、硼和锡量测定交流电弧一发射光谱法；——第12部分：铂、钯和金量测定火试金富集一发射光谱法；——第13部分：砷、锑和铋量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；——第14部分：硒量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；——第15部分：锗量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；——第16部分：锗量测定电感耦合等离子体质谱法；——第17部分：汞量测定蒸气发生一冷原子荧光光谱法；——第18部分：镉量测定石墨炉原子吸收光谱法；——第19部分：金量测定泡沫塑料富集一石墨炉原子吸收光谱法；——第20部分：钨和钼量测定碱熔一催化波极谱法；——第21部分：氟量测定离子选择电极法；——第22部分：氯和溴量测定离子色谱法；——第23部分：碘量测定——第24部分：碘量测定——第25部分：碳量测定——第26部分：碳量测定离子色谱法；电感耦合等离子体质谱法；燃烧一红外吸收光谱法；燃烧一非水滴定法；——第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法；——第28部分：硫量测定燃烧一碘量法；——第29部分：氮量测定凯氏蒸馏一容量法；——第30部分：钨量测定碱熔一电感耦合等离子体质谱法；——第31部分：铂和钯量测定火试金富集一电感耦合等离子体质谱法； 第32部分；镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法—第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第29部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第29部分：氮量测定凯氏蒸馏一容量法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问方法检出限：0.002%。测定范围：0.006%～0.4%。下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析24.9氢氧化钠溶液：Pko=400g/L。4.10盐酸溶液(ca=1mol/L):量取84mL盐酸(4.6),用水稀释至1000mL。4.11王水(1+1):75mL盐酸(4.6)和25mL硝酸(4.7)混合后，加入100mL水混匀。用时配制。4.12混合加速剂：将硫酸钾(K₂SO₄)和硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)按(10+1)比例，在玻璃研钵中研磨混匀，装入宽口玻璃瓶中。4.13硒溶液(p=10.0g/L):称取5.0g硒粉(4.4)于250mL烧杯中，加入10mL王水(4.11)溶解后，用水稀释至500mL,摇匀。装入磨口玻璃瓶中备用。4.14硼酸溶液(Pa₁m₂=20g/L):称取20g硼酸(4.2)溶解在1000mL水中。4.15甲基红一溴甲酚绿混合指示剂：称取0.1g甲基红和0.5g溴甲酚绿，溶解在100mL乙醇(4.8)中，移入玻璃瓶中备用。其pH值变色范围：4.4(红色)～5.4(蓝色)。4.16硼酸溶液(含有甲基红一溴甲酚绿混合指示剂):往100mL硼酸溶液(4.14)中加入2mL甲基红一溴甲酚绿混合指示剂(4.15),用稀的氢氧化钠溶液及稀的盐酸溶液调节溶液呈紫红色，此时该溶液的pH值为4.5。4.17硼砂标准溶液(crmw₂o,一0.0200mol/L);称取1.9068g硼砂(NaB₁O₇·10H₂O)(4.3)于250mL烧杯中，加入100mL水，溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.18盐酸标准溶液：移取20.0mL盐酸溶液(4.10)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.19盐酸标准溶液的标定：分取20.0mL硼砂标准溶液(4.17)于150mL三角烧杯中，滴加1滴甲基红一溴甲酚绿混合指示剂(4.15),用盐酸标准溶液(4.18)分别进行滴定，溶液由蓝色变为紫红色为终点。平行试验两份。同时分取三份20.0mL水做空白试验滴定，记录各次盐酸标准溶液消耗的体积。按公式(1)计算盐酸标准溶液的浓度： (1)式中：c——盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);0.0200——硼砂标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V₁——硼砂标准溶液的体积，单位为毫升(mL);V₂——滴定硼砂标准溶液用去盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL);V₀——滴定空白试验溶液用去盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。5仪器及器具5.1凯式定氮蒸馏装置。5.2分析天平：感量0.1mg。6.1试样粒径应小于74μm。6.2试样在105℃烘箱中烘2h,装入磨口玻璃瓶或塑料瓶中备用。37分析步骤7.1试料称取0.5g试样，精确至0.1mg。随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4试料分解7.4.1试料消解将试料(7.1)置于50mL凯式烧瓶中，加入2g混合加速剂(4.12)及1mL硒溶液(4.13),加少许水润湿，加入5mL硫酸(4.5),瓶口放一小漏斗，置于通风柜内；在调温电炉上先低温加热，待溶液中无泡沫发生后(约需15min),再升高温度，使瓶内硫酸蒸气回流的高度控制在瓶颈上部的三分之一处；要经常摇动凯式瓶，直至试料和消解液完全变为灰白带绿色后(约需15min),再继续煮解1h。全部煮解时间约在150mL三角锥瓶中加入5mL硼酸溶液(4.16),将其套在凯式定氮蒸馏装置(5.2)的下端，端口置于液面以下3cm～4cm处。把消解液(7.4,1)全部转入蒸馏瓶内，并用水冲洗凯式瓶4次，冲洗液用量不要超过40mL,一并转入蒸馏瓶内。打开冷却水，经三通管加入20mL氢氧化钠溶液(4.9),立即关闭蒸馏室，打开蒸气夹，用蒸气蒸馏。当三角锥瓶内的馏出液达到50mL～55mL(约需8min～10min)7.5滴定用盐酸标准溶液(4.18)滴定试料溶液(7.4.2),溶液由蓝色突跃变为紫红色即为滴定终点。记录盐酸标准溶液消耗的体积V,同时进行空白试验，记录盐酸标准溶液消耗的体积Vo。7.6标准物质测定按7.4.1与7.4.2步骤对标准物质(7.3)进行消解、蒸馏，按7.5步骤进行滴定。试样中氮的质量分数以wn计，按公式(2)计算：wx——试样中氮的质量分数；4V——滴定试料溶液消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL);V₀——滴定空白试验溶液消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL);c——盐酸标准溶液(4.18)的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);0.014——氮原子的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol);m——试料质量，单位为克(g)。9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质5个，由10家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表1,分析方法正确度见表2。表1分析方法精密度数值以%表示重复性限rN表2分析方法正确度数值以%表示yμγAδN一0.170一0.001一0.001注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sg/s,,sg为再现性标准差，,n为单位测定次数，p为可接受结果的实