最大泡压法实验报告

华南师范大学实验报告学生姓名XXX学号XXXXXXXXXXX专业XXXXXX年级、班级XXXXXXXXX课程名称XXXXXX实验工程实验类型：□验证□设计√综合实验时间2013年4月11日实验指导老师XXXXXX实验评分合XXXXXXXXXX室温：20.0福廷气压计大气压：1024.0hPa(768.07mmHg)大气压校正值：1020.7hPa(765.56mmHg)一、前言广义上，外表张力存在于任何两相界面处。对于一般溶液，外表张力是指液体限制其外表增大以及力图使它收缩的单位直线长度上所作用的力。外表张力的存在，产生了弯曲液面下的附加压力，从而引起了毛细现象。当往溶剂中参加某种溶质时，更会使溶剂外表张力发生变化，形成外表吸附现象。因此测定溶液外表张力，对于研究界面化学，具有重要意义。最大泡压法测量溶液的外表张力实际上是毛细管上升法的一个逆过程。系统抽气减压，压力差在毛细管端面上产生的作用力刚大于液体外表张力时，气泡即会脱出，从而可从压力差大小计算出外表张力。通过外表张力的测量，即可了解溶液界面处的许多性质。二、实验目的〔1〕掌握最大泡压法测定外表张力的原理，了解影响外表张力测定的因素。〔2〕了解弯曲液面下产生附加压力的本质，熟悉拉普拉斯方程，吉布斯吸附等温式，了解朗格缪尔单分子层吸附公式的应用。〔3〕测定不同浓度正丁醇溶液的外表张力，计算饱和吸附量,由外表张力的实验数据求正丁醇分子的截面积及吸附层的厚度。三、实验原理〔1〕外表张力的产生图1液体内部和外表层分子受力情况在液体的内部任何分子周围的吸引力是平衡的〔此处不考虑分子间斥力的影响〕。但在液体外表层的分子却不相同。因为外表层的分子，一方面受到液体内层的邻近分子的吸引，另一方面受到液面外部气体分子的吸引，而且前者的作用力要比后者大。因此在液体外表层中，每个分子都受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡力〔如下图〕。图1液体内部和外表层分子受力情况这种吸引力有使外表积最小的趋势，要使液体外表积增大就必须要对抗分子的内向力而做功以增加分子位能。所以分子在外表层比在液体内部有较大的位能，这位能就是外表自由能。通常把增大1m2外表所需的最大功A或增大1m2所引起的外表自由能的变化值ΔG称为单位外表的外表能，其单位为J/m2。而把液体限制其外表增大以及力图使它收缩的单位直线长度上所作用的力，称为外表张力，其单位是N/实际上，不仅在气液界面存在外表张力，在任何两相界面处都存在外表张力。外表张力的方向是与界面相切，垂直作用于某一边界，方向指向使外表积缩小的一侧。液体的外表张力与温度有关，温度愈高，外表张力愈小。到达临界温度时，液体与气体不分，外表张力趋近于零。液体的外表张力与液体的纯度有关。在纯洁的液体〔溶剂〕中如果掺进杂质〔溶质〕，外表张力就要发生变化，其变化的大小决定于溶质的本性和参加量的多少。由于外表张力的存在，产生很多特殊界面现象。〔2〕弯曲液面下的附加压力静止液体的外表一般是一个平面，但在某些特殊情况下〔例如在毛细管中〕，那么是一个弯曲外表。由于外表张力的作用，弯曲外表下的液体或气体与在平面下情况不同，前者受到附加的压力。如果液面是水平的，那么外表张力也是水平的，当平衡时，沿周界的外表张力互相抵消，此时液体外表内外压力相等，且等于外表上的外压力po。如果液面是弯曲的，那么沿某一周界上的外表张力不是水平的。平衡时，外表张力将产生一个合力ps，而使弯曲液面下的液体所受实际压力与外压力po不同。当液面为凸形时，该合力指向液体内部，液面下的液体受到的实际压力大于外压，为p’=po+ps；当液面为凹形时，合力指向液体外部，液面下的液体受到的实际压力小于外压，为p’=po-ps。这一合力pS，即为弯曲外表受到的附加压力，附加压力的方向总是指向曲率中心。附加压力与外表张力的关系用拉普拉斯方程表示：〔3-58〕式中σ为外表张力，R为弯曲外表的曲率半径。该公式是拉普拉斯方程的特殊式，适用于当弯曲外表刚好为半球形的情况。〔3〕毛细现象毛细现象那么是上述弯曲液面下具有附加压力的直接结果。假设溶液在毛细管外表完全润湿，且液面为半球形，那么由拉普拉斯方程ps=2σ/R以及毛细管中升高〔或降低〕的液柱高度所产生的压力p=gh，通过测量液柱高度即可求出液体的外表张力。这就是毛细管上升法测定溶液外表张力的原理。此方法要求管壁能被液体完全润湿，且液面呈半球形。〔4〕最大泡压法测定溶液的外表张力实际上，最大泡压法测定溶液的外表张力是毛细管上升法的一个逆过程。其装置图如图2所示，将待测外表张力的液体装于外表张力仪中，使毛细管的端面与液面相切，由于毛细现图2最大气泡法外表张力测定装置象液面即沿毛细管上升，翻开抽气瓶的活塞缓缓抽气，系统减压，毛细管内液面上受到一个比外表张力仪瓶中液面上〔即系统〕大的压力，当此压力差——附加压力(Δp＝p大气－p系统)在毛细管端面上产生的作用力稍大于毛细管口液体的外表张力时，气泡就从毛细管口脱出，此附加压力与外表张力成正比，与气泡的曲率半径成反比，其关系式为拉普拉斯公式：图2最大气泡法外表张力测定装置式中，Δp为附加压力；σ为外表张力，R为弯曲外表的曲率半径。如果毛细管半径很小，那么形成的气泡根本上是球形的。当气泡开始形成时，外表几乎是平的，这时曲率半径最大；随着气泡的形成，曲率半径逐渐变小，直到形成半球形，这时曲率半径R和毛细管半径r相等，曲率半径达最小值，根据上式这时附加压力达最大值，气泡形成过程如图17-4所示。气泡进一步长大，R变大，附加压力那么变小，直到气泡逸出。根据上式，R＝r时的最大附加压力为：〔3-59〕图3气泡长大过程对于同一套外表张力仪，毛细管半径r，测压液体密度、重力加速度都为定值，因此为了数据处理方便，将上述因子放在一起，用仪器常数K来表示，上式简化为：图3气泡长大过程〔3-60〕式中的仪器常数K可用外表张力的标准物质测得，通常用纯水来标定。〔5〕溶液中的外表吸附从热力学观点来看，液体外表缩小是一个自发过程，这是使体系总自由能减小的过程，欲使液体产生新的外表ΔA，就需要对其做功，其大小应与ΔA成正比。〔3-61〕如果ΔA为1m2，那么W’=s是在恒温恒压下形成1m2新外表所需的可逆功，所以s称为比外表吉布斯自由能，其单位为J/m2。也可将s看作是作用在界面上每单位长度边缘上的力，称为外表张力，其单位为N/m当参加某种溶质形成溶液时，外表张力发生变化，其变化的大小决定于溶质的性质和参加量的多少。根据能量最低原理，溶质能降低溶剂的外表张力时，外表层中溶质的浓度比溶液内部大；反之，溶质使溶剂的外表张力升高时，它在外表层中的浓度比在内部的浓度低，这种外表浓度与内部浓度不同的现象叫做溶液的外表吸附。在指定的温度和压力下，溶质的吸附量与溶液的外表张力及溶液的浓度之间的关系遵守吉布斯(Gibbs)吸附方程：〔3-62〕式中，Г为溶质在表层的吸附量；σ为外表张力；c为吸附到达平衡时溶质在溶液中的浓度。当＜0时，Г＞0称为正吸附；当＞0时，Г＜0称为负吸附。吉布斯吸附等温式应用范围很广，上述形式仅适用于稀溶液。引起溶剂外表张力显著降低的物质叫外表活性物质，被吸附的外表活性物质分子在界面层中的排列，决定于它在液层中的浓度，这可由下列图看出。图3中(1)和(2)是不饱和层中分子的排列，(3)是饱和层分子的排列。图4被吸附分子在界面上的排列当界面上被吸附分子的浓度增大时，它的排列方式在改变着，最后，当浓度足够大时，被吸附分子盖住了所有界面的位置，形成饱和吸附层，分子排列方式如图中〔3〕所示。这样的吸附层是单分子层，随着外表活性物质的分子在界面上愈益紧密排列，那么此界面的外表张力也就逐渐减小。如果在恒温下，以外表张力对浓度作图，可得到σ-c曲线，如图4所示，从图中可以看出，在开始时σ随浓度增加而迅速下降，以后的变化比拟缓慢。在σ-C曲线上任选一点a作切线，得到在该浓度点的斜率，代入吉布斯吸附等温式，得到该浓度时的外表超量〔吸附量〕，同理，可以得到其他浓度下对应的外表吸附量，以不同的浓度对其相应的Г可作出曲线，Г＝f〔C)称为吸附等温线。图4被吸附分子在界面上的排列对于正丁醇的吸附等温线，满足随浓度增加，吸附量开始显著增加，到一定浓度时，吸附量到达饱和，因此可以从吸附等温线得到正丁醇的饱和吸附量Г∞。也可以假定正丁醇在水溶液外表满足单分子层吸附。根据朗格谬尔(Langmuir)公式：〔3-63〕Г∞为饱和吸附量，即外表被吸附物铺满一层分子时的Г。图5外表张力和浓度关系图5外表张力和浓度关系以c/Г对c作图，得一直线，该直线的斜率为1/Г∞。由所求得的Г∞代入可求得被吸附分子的截面积So=1/(Г∞N)(N为阿伏加德罗常数)。假设溶质的密度ρ，分子量M，就可以计算出吸附层厚度d。〔3-65〕〔3-65〕四、实验仪器与试剂1．仪器：最大泡压法外表张力仪1套、吸耳球1个、移液管(10mL1支、1mL1支)、烧杯〔假设干〕、50mL容量瓶3个。2．试剂：正丁醇(A.R.)、去离子水。五、实验步骤〔1〕仪器准备与检漏将外表张力仪容器和毛细管洗净、烘干。在恒温条件下将一定量蒸馏水注入外表张力仪中，调节液面，使毛细管口恰好与液面相切。翻开抽气瓶活塞，使体系内的压力降低，当U型管测压计两端液面出现一定高度差时，关闭抽气瓶活塞，假设2～3min内，压差计的压差不变，那么说明体系不漏气，可以进行实验。〔2〕仪器常数的测量翻开抽气瓶活塞，调节抽气速度，使气泡由毛细管尖端成单泡逸出，且每个气泡形成的时间约为5～10s。当气泡刚脱离管端的一瞬间，压差计显示最大压差时，记录最大压力差，连续读取三次，取其平均值。再由手册中查出实验温度时水的外表张力σ水，那么仪器常数〔3-66〕〔3-66〕〔3〕外表张力随溶液浓度变化的测定用移液管分别移取0.0500mL、0.150mL、0.300mL、0.600mL、0.900mL、1.50mL、2.50mL、3.50mL、4.50mL正丁醇，移入9个50mL的容量瓶，配制成一定浓度的正丁醇溶液。然后由稀到浓依次移取一定量的正丁醇溶液，按照步骤〔2〕所述，置于外表张力仪中测定某浓度下正丁醇溶液的外表张力。随着正丁醇浓度的增加，测得的外表张力几乎不再随浓度发生变化。数据处理步骤①计算仪器常数K和不同浓度正丁醇溶液的外表张力σ，绘制σ–c等温线。②根据吉布斯吸附等温式，求出Г，c/Г。③绘制Г-c，〔c/Г〕-c等温线，求饱和吸附量Г∞，并计算正丁醇分子截面积So和吸附单分子层厚度d。六、数据处理和分析1.仪器常数K的计算：用水测定仪器常数K的数据记录如表1所示：表1仪器常数K的测定与计算读数次数室温/℃左读数/cm右读数/cm高度差Δh/cmΔh平均值/cm120.011.94.37.67.6211.94.37.6311.84.37.5查表得，20℃时，纯水的外表张力σ=72.75×10-3N/m计算仪器常数K为：2.不同浓度正丁醇溶液的外表张力σ的测定和计算：首先根据参加的正丁醇的量计算9组溶液正丁醇的物质的量浓度如表2所示：表2正丁醇物质的量浓度计算表ρ正丁醇〔20℃〕=0.8097gM正丁醇=74.1212g/mol正丁醇体积V/mL正丁醇质量m/g正丁醇物质的量n/mol定容体积/m3物质的量浓度c/〔mol·m-3〕0.05000.04055.464×10-45.0×10-510.930.1500.12151.639×10-332.780.3000.24293.277×10-365.540.6000.48526.546×10-3130.90.9000.72879.831×10-3196.61.501.21461.639×10-2327.82.502.02432.731×10-2546.23.502.83403.823×10-2764.64.503.64364.903×10-2980.6相应计算得的9组正丁醇溶液的外表张力数据如表3所示：表3正丁醇的外表张力计算表正丁醇体积V/mL物质的量浓度c/〔mol·m-3〕读数与Δh/cm左上：左读数右上：右读数Δh平均值/cm外表张力σ/(N/m)下：Δh第1次第2次第3次0.050010.9311.54.711.54.711.54.76.86.509×10-26.86.86.80.15032.7811.24.911.34.911.24.96.36.030×10-26.36.46.30.30065.5411.15.011.15.011.15.06.15.839×10-26.16.16.10.600130.910.75.510.75.510.75.55.24.977×10-25.25.25.20.900196.610.45.810.55.810.45.84.64.403×10-24.64.74.61.50327.810.16.010.26.010.26.04.24.020×10-24.14.24.22.50546.29.86.39.86.49.86.43.43.254×10-23.53.43.43.50764.69.96.49.96.49.96.43.53.350×10-23.53.53.54.50980.69.76.69.76.59.76.53.23.063×10-23.13.23.2根据实验测定的外表张力随溶液浓度变化数据，分别使用二次、三次多项式对各个点进行拟合，最后取用了三次多项式进行拟合，作出σ-c等温线如图6所示〔图中已舍去第3,6,8个点〕：图6σ-c等温线由图可知，得到的三次多项式拟合方程为y=(-1×10-8)x3+(2×10-5)x2-0.0153x+6.5998其中R2=0.99863．吉布斯吸附等温式的化简、Г、c/Г、正丁醇分子截面积和吸附单分子层厚度计算。对步骤2中的三次多项式求导有∴求出Г与C/Г的表达式分别为：根据以上式子计算出每个点的Г与c/Г的值如表4所示：表4Г与c/Г的计算参加正丁醇的体积(mL)正丁醇物质的量浓度(mol/m3)(dσ/dc)TГ〔mol/m2〕c/Г〔m-1〕0.050010.93-1.487×10-46.668×10-71.639×1070.15032.78-1.402×10-41.886×10-61.739×1070.600130.9-1.058×10-45.682×10-62.304×1070.900196.6-8.596×10-56.934×10-62.836×1072.50546.2-2.402×10-55.383×10-61.015×1084.50980.6-4.923×10-51.981×10-54.951×107根据表4的数据，绘制出Г-c等温线如图7所示：图7Г-c等温线观察Г-c等温线可以看出，前4个点的时候，Г-c等温线呈平稳上升，当c＞300mol/m3时，曲线趋于平稳，接下来开始缓慢下降，最后又在快速上升。根据文献结论可知，对于正丁醇的吸附曲线，满足随浓度增加，吸附量开始显著增加，到一定浓度时，吸附量到达饱和。以上的Г与c的关系只适用于稀溶液。那么从本实验中可以看出，只有在c＜250mol/m3时，以上的文献结论才是成立的。故对于c=546.2mol/m3以及c=980.6mol/m3时两个点，吉布斯吸附方程已经不再适用，故舍去。取前4个点作为源数据，作出c/Г-c等温线，如下列图8所示：图8c/Г-c假定正丁醇在水溶液外表满足单分子层吸附，根据朗格谬尔(Langmuir)公式，可计算得正丁醇的饱和吸附量Г∞为：Г∞=1/〔63706m2/mol〕=1.5697×10-5∴被吸附分子的截面积根据正丁醇密度ρ=0.8097g/mL，摩尔质量M=74.1212g/mol，算出吸附层的厚度d∴被吸附分子的截面积为S0=1.0579×10-19m2，吸附层的厚度d=1.4369七、实验分析和讨论1.系统检漏过程中，U形管测压计两端液面出现高度差，测量溶液的外表张力时也是在存在此高度差的前提下〔即气密性好〕测量的。请问，该高度差的大小是否影响测量结果？答：该高度差对测量不构成影响。实验开始时检查装置是否漏气时，只要在翻开抽气瓶抽气后压差计形成一定高度差，而且2-3min内不变时，即可认为实验装置气密性良好，可以进行实验。假设控制U形管两端压强相等时，U形管测压计也形成高度差，那是因为仪器本身的误差引起，因此只要在以后每次测量中把该高度差从每次测得的高度差中扣去即可。2.毛细管尖端为何必须调节得恰与液面相切？否那么对实验有何影响？答：假设毛细管尖端没有插入至恰好与液面相切，那么根据连通器原理，毛细管尖端就会形成一段水柱，此时该局部水柱的压力就会叠加在大气压力之中，使实得的附加压力的值会明显偏小于正常值，使得后面测得的外表张力的值都会偏小。3.最大气泡法测定外表张力时为什么要读最大压力差？如果气泡逸出的很快，或几个气泡一齐出，对实验结果有无影响？答：〔1〕因为当气泡刚开始形成时，外表几乎是平的，此时曲率半径最大。当气泡形成半球形时，这时曲率半径R和毛细管半径r相等，曲率半径达最小值，根据拉普拉斯公式，此时附加压力到达最大值，也只有此时U形管才能通过最大的高度差，表示出附加压力的真正大小。〔2〕如果气泡逸出速度速度太快或几个气泡一齐出，气泡的逸出速度太快，此时气泡没有足够的时间缓慢长大，供U形管压差计表示出附加压力的大小，这样压力计的读数很难有明显而且准确的变化，此时的误差会较大。4.本次实验选用的毛细管尖的半径大小对实验测定有何