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玻璃工艺学复习练习题一、解释以下概念硼反常:碱金属氧化物加入到B2O3玻璃中,使玻璃的结构得到加强,物理化学性能得到改善。这与碱金属氧化物加入到石英玻璃中的情形恰好相反。这是一种硼反常。在钠硅玻璃中加入B2O3,玻璃的结构随B2O3增长而逐渐加强,玻璃的性质得到改善。但B2O3的含量超过某数值时,将出现逆转:随着B2O3的增长,玻璃结构逐渐弱化,玻璃的性质逐渐劣化,在玻璃的性质变化曲线上出现极值。这是另一种硼反常。逆性玻璃:结构和性质的变化趋势(变化方向)与一般玻璃相反的玻璃。玻璃的转变温度区间:玻璃从流动性的熔体转变为具有刚性的固体,要通过一个过渡温度区。这个过渡温度区称为玻璃的转变温度区。玻璃的热历史:玻璃在转变温度区和退火温度区的经历。双减效应:在简朴的硅酸盐玻璃系统(R2O-SiO2)中,一种碱金属氧化物被另一种碱金属氧化物替代时,随着替换量的增长,在性质-成分曲线上,第一类性质会出现极大值或极小值。这种现象称为混合碱效应(或中和效应)。临界冷却温度:能生成玻璃的最小冷却速度。结晶容积分率:晶体体积与熔体体积之比稳定分相:在液相线以上就存在的分相。亚稳分相:在液相线以下才开始发生的分相。不混溶区:玻璃发生分相的组成-温度范围。均匀成核:在宏观均匀的熔体或玻璃中,没有外来物参与,与相界、缺陷无关的成核过程。又称本征成核、自发成核。非均匀成核:依靠相界或基质的缺陷而发生的成核过程。晶核:具有一定大小可以稳定生长的结晶区域称为晶核。微晶玻璃:微晶玻璃是通过往玻璃中加入成核剂,再通过热解决、光照射或化学解决等手段使玻璃均匀析出大量微小晶体所形成的致密的微晶相与玻璃相共存的无机非金属材料。技术微晶玻璃::原料为一般的玻璃原料。矿渣微晶玻璃::原料是冶金炉渣、固体燃料灰渣和矿渣。粘度:单位面积流层在单位速度梯度下作相对移动所需克服的内摩擦力。粘度温度系数:玻璃的粘度温度系数=粘度变化/温度变化
=Δη/ΔT长性玻璃:粘度温度系数小的玻璃称为长性玻璃。短性玻璃:粘度温度系数大的玻璃称为短性玻璃表面张力:液体反抗表面胀大的一种收缩力。表面张力在数值上等于恒温恒容条件下增长一个单位表面积所做的功。色散:折射率随入射光波长的不同而不同的现象称为色散。转变温度:粘度为1012.4帕秒的温度软化温度:粘度为106.5-107.2帕秒的温度范围。平均色散:∆=nF–nc阿贝数:ν=(nD–1)/(nF–nc)
正常色散:折射率随波长减小而增大,色散随随波长减小而加剧的现象称为正常色散。反常色散:光波波长接近玻璃的吸取带时,玻璃的折射率发生急剧变化,吸取带长波侧的折射率高于短波侧的折射率。这种现象称为反常色散。原气愤泡(一次气泡):由于澄清不良,残留在玻璃中的气泡,称为原气愤泡或一次气泡,实质上是由过量的气体形成的气相包裹物。再气愤泡(二次气泡):澄清好的玻璃在冷却过程中,由于温度波动(如重新加热),或窑内压力、气氛等条件的改变,破坏了当时已经建立起来的气-液平衡,这样,本来溶于玻璃液中的气体则有也许重新析出形成气泡,这种气泡称为再气愤泡或二次气泡。结石:玻璃中的结晶质夹杂物称为玻璃结石条纹:条纹呈线条状或纤维状,形状和粗细都不规则,与它周边的玻璃有时没有明显的界线,故亦称之为玻璃态夹杂物。疖瘤:疖瘤大多是在高温时形成的液态球滴或球团。由于这部分玻璃的粘度、表面张力比基体玻璃大,因而易收缩呈圆形或椭圆形。疖瘤也可当作是条纹的前身,由于扩散不充足而导致。二.简答题在Na2O-SiO2玻璃中加入二价金属氧化物,玻璃的化学稳定性将如何变化?既有断网作用,也有积聚作用。在二元(RO-SiO2)玻璃中,重要起断网作用,使性能劣化。对碱性氧化物有压制作用。在碱硅玻璃中加入二价金属氧化物能使性能改善。玻璃的密度、折射率等性质随二价金属离子半径大小而变化。在Na2O-SiO2玻璃中加入B2O3,玻璃的结构将如何变化?在钠硅玻璃中加入B2O3,玻璃的结构随B2O3增长而逐渐加强,玻璃的性质得到改善。但B2O3的含量超过某数值时,将出现逆转:随着B2O3的增长,玻璃结构逐渐弱化,玻璃的性质逐渐劣化,在玻璃的性质变化曲线上出现极值。判断玻璃生成能力的三个动力学指标是什么?1.在熔点Tm附近熔体的粘度大小粘度大,容易生成玻璃2.Tg/Tm比值的大小Tg/Tm比值大,容易生成玻璃3.临界冷却速度临界冷却速度越小,越容易生成玻璃将氧化物划分为玻璃生成体、网络外体和中间体化合物的依据是什么?用单键强度来衡量不同氧化物生成玻璃的能力。分相结构对玻璃的性质有何影响?对第一类性质的影响:由离子的迁移特性决定的性质,如电阻率、化学稳定性等对玻璃的分相结构十分敏感。若性质较差的相以连通结构的形式存在,玻璃的性质将明显变坏。若性质较差的相呈孤立液滴状分布于性质较好的连续基相中,则能保持较好的性质。对玻璃析晶的影响——分相有助于析晶1.为成核提供界面。2.分相导致其中的一相比均匀母相具有较大的质点迁移率,这有助于晶核的形成和长大。3.分相使成核剂浓集于其中的一相,从而促进晶核的形成。4.分相使其中的一相或两相更加接近某种晶体的组成,这有助于结晶。对光学性质的影响1.使玻璃的透光率下降分相产生的相界面使光线发生散射,导致透光率下降,严重时,会产生乳浊现象。2.影响玻璃的颜色分相过程中,过渡元素几乎所有集中在微相液滴中。这种选择性富集可以用来发展有色玻璃,激光玻璃、光敏玻璃和光色玻璃等。玻璃分相对析晶有何影响?对玻璃析晶的影响——分相有助于析晶1.为成核提供界面。2.分相导致其中的一相比均匀母相具有较大的质点迁移率,这有助于晶核的形成和长大。3.分相使成核剂浓集于其中的一相,从而促进晶核的形成。4.分相使其中的一相或两相更加接近某种晶体的组成,这有助于结晶。为什么玻璃在成型过程中一般不容易析晶,在后期的热解决过程中却容易析晶?设计玻璃的成分时,为什么要在共结线(点)附近选择成分点?从减少熔制温度和防止析晶的角度考虑,应在共结点或共结线上或其附近选择玻璃的组成点。用非惰性气体型阳离子取代惰性气体型阳离子,硅酸盐玻璃的粘度将如何变化?用非惰性气体型阳离子取代惰性气体型阳离子可以减少玻璃的粘度。由于非惰性气体型阳离子的极化力大于惰性气体型阳离子。B-O的单键强度高于Si-O,为什么B-O玻璃的粘度却低于Si-O玻璃?这是由于[SiO4]四周体的对称性高于[BO3]三角体和[PO4]四周体的缘故。哪些组分能提高玻璃液的表面张力?Al2O3、La2O3、CaO、MgO能提高表面张力。什么组分用量很少就能显著减少玻璃液的表面张力?Cr2O3、V2O5、MoO3、WO3等加入量不多也能显著减少表面张力。玻璃的实际强度为什么远远低于理论强度?玻璃的实际强度之所以比理论强度低得多,是由于玻璃的脆性和玻璃存在缺陷、微裂纹和不均匀区的缘故。玻璃抗热震性能的高低重要决定于什么?(一)玻璃的化学组成(二)玻璃分相(三)玻璃中的缺陷(四)玻璃表面微裂纹(五)活性介质(六)温度(七)应力(八)加荷时间玻璃呈色的因素是什么?玻璃中的着色剂对可见光的选择性吸取和选择性散射是玻璃呈色的主线因素。影响离子着色的因素有哪些?着色离子的种类着色离子不同所着的颜色不同着色离子的价态离子价态不同所着的颜色不同着色离子的配位状态配位状态不同所着颜色不同基础玻璃的组成基础玻璃不同所着的颜色不同制造工艺玻璃的热历史也会影响离子着色。玻璃生产中为什么要使用澄清剂?其重要作用是驱除气泡。原理是使气泡体积增大,使气泡上升速度加快。玻璃生产中为什么要使用碎玻璃?在玻璃生产中合理使用碎玻璃,不仅可以运用废物,还能加速玻璃的熔制过程,减少热耗,提高产量,从而减少玻璃的生产成本。硅酸盐玻璃的熔制涉及那几个阶段?硅酸盐的形成、玻璃液的形成、玻璃液的澄清、玻璃液的均化、玻璃液的冷却消除玻璃液中可见气泡有哪两种办法?这两种办法分别在什么时候用?1.使气泡漂浮出玻璃液表面而消失。2.使气泡中的气体溶解于玻璃中而消失。在玻璃生产实践中,这两种方法都会采用。澄清的前期,一般采用第一种方法。由于此时玻璃液中的气体较多,气泡较大,气泡容易浮出液面。澄清后期,一般采用第二种方法。由于澄清后期玻璃液中的气体较少,气泡较小,气泡很难浮出液面。采用什么措施可以加快玻璃液中气泡的上升速度?使玻璃液中的气泡增大提高玻璃液的温度采用什么措施可以提高玻璃液气泡中的气体压力?减少玻璃液的温度一方面可以使气泡变小;另一方面,可以提高玻璃液的表面张力。这两方面的作用均会使气泡中的气体压力增大。影响玻璃液均化的因素有哪些?一)玻璃液的粘度η↓,D↑(二)玻璃液的表面张力σ↓,D↑(三)条纹与玻璃液的接触面积S↑,D↑(四)玻璃液的温度T↑,D↑(五)玻璃液的流动如何提高玻璃液的均化速度?1.保持较高的均化温度2.搅拌玻璃液3.合理控制玻璃液的流动产生二次气泡的也许因素有哪些?(一)以化学结合态存在于玻璃液中的气体,由于化学分解释放出来,导致过饱和。(二)溶解在玻璃液中的气体因过饱和而析出(三)冷却阶段温度波动导致温度回升(四)某些玻璃液的表面张力具有正温度系数。冷却过程中因表面张力下降而使玻璃液中微气泡的气压减少,从而使溶解在玻璃液中的气体向气泡扩散,使气泡长大成为可见气泡。(五)玻璃液与耐火材料反映放出气体。(六)电化学反映如何防止二次气泡的产生?1.防止温度回升。2.根据玻璃化学成分采用适当的冷却速度。铅玻璃可以慢冷,重钡玻璃要快冷。3.延长熔化时间,使碳酸盐、硫酸盐充足分解,使CO2、SO2、SO3尽量排除,减少以化学形式存在的气体。4.澄清阶段让气体尽也许充足排出,减少溶解在玻璃液中的气体。机械成型的供料方式有哪几种?液流供料、真空吸料、滴料供料生产瓶罐玻璃一般采用什么成型方法?目前最先进的平板玻璃成型方法是什么?浮法成型生产夹丝玻璃一般采用什么成型方法?连续辊间压延法成型。玻璃成型后为什么还要退火因素之一:玻璃生产过程中,因经受剧烈的、不均匀的温度变化会产生热应力。这种热应力会减少玻璃制品的强度和热稳定性。成型后的玻璃制品和通过热加工的玻璃制品,若不通过退火解决,让其自然冷却,在以后的存放和机械加工过程中很也许会自行破裂。因素之二:玻璃制品从高温自然冷却室温,其内部结构是不均匀的,由此会导致玻璃光学性质的不均匀。对玻璃进行退火解决就是让玻璃的结构趋向均匀,使玻璃中的热应力消除或减小的热解决过程。退火要消除的是那种应力?玻璃退火过程中要消除的热应力是永久热应力。玻璃中的缺陷有哪些?气泡、条纹、疖瘤、结石玻璃中的结石按成因不同可分为哪几种?熔化残留结晶物(粉料结石、耐火材料结石);化学反映生成物;玻璃熔体析晶物(析晶结石)。三、下列说法是否对的?SiO2含量越高,玻璃的化学稳定性越好。碱金属氧化物含量越高,玻璃的化学稳定性越差。错Li+离子场强较大,重要起积聚作用。用它取代K+、Na+离子可提高玻璃的化学稳定性含两种碱金属氧化物的玻璃的化学稳定性比只含一种碱金属氧化物的玻璃低。在钠硅玻璃中加入的B2O3越多玻璃的耐水性越好。退火玻璃的化学稳定性比淬火玻璃差。Na2O-B2O3-SiO2玻璃分相时,若富钠硼相呈滴状结构,则会减少玻璃的化学稳定性。玻璃中分布不均匀的残余应力,会大大减少玻璃的强度。玻璃中分布均匀且有规则的内应力会提高玻璃的强度。用原子序数较大的碱金属元素取代原子序数较小的碱金属元素,玻璃的密度一定会提高。用原子序数较大的碱金属元素取代原子序数较小的碱金属元素,玻璃的折射率一定会减少。物理脱色剂是一种着色剂。对一般采用的退火温度比最高退火温度低20-30℃对四、论述题试述引入SiO2的原料和SiO2在玻璃中的作用。原料种类:石英砂*、石英砂岩、石英岩等。质量规定:SiO2>98%Fe2O3<0.2-0.01%Cr2O3<0.001%TiO2<0.1%石英砂粒度在0.15-0.8mm之间最佳作用:构成玻璃的骨架;减少玻璃的热膨胀系数,提高玻璃的抗热震性;提高玻璃的化学稳定性;提高玻璃的软化温度、粘度和耐热性;提高玻璃的硬度、机械强度;提高玻璃透紫外光的能力。但SiO2含量高则熔制温度高,并也许导致析晶。试述引入B2O3的原料和B2O3在玻璃中的作用。硼砂*(Na2B4O7·10H2O)硼酸(H3BO3)含硼矿物:硼镁石(2MgO·B2O3·H2O)钠硼解石(NaCaB5O9·8H2O)硅钙硼石[Ca2B2(SiO4)2(OH)]作用:在硼硅酸盐玻璃中与硅氧四周体共同组成网络;减少玻璃的热膨胀系数;增大玻璃的折射率,改善玻璃的光泽;提高玻璃的机械性能;高温降粘,低温增粘;助熔,加快玻璃液的形成;加快玻璃液的澄清;减少玻璃的析晶能力。但B2O3含量过高,玻璃的热膨胀系数反而增大。述引入Al2O3的原料和Al2O3在玻璃中的作用。长石*粘土蜡石氧化铝氢氧化铝作用:提高玻璃的粘度减少玻璃的析晶倾向;提高玻璃的化学稳定性;提高玻璃的热稳定性;提高玻璃的机械强度、硬度;提高玻璃的折射率;减轻玻璃对耐火材料的侵蚀。试述引入Na2O的原料和Na2O在玻璃中的作用。纯碱*芒硝长石氢氧化钠硝酸钠一般是用纯碱引入Na2O。芒硝价格便宜,但芒硝引入Na2O的同时会引入SO3。SO3在玻璃中的溶解度很小,多了会导致环境污染。并且,芒硝要到1400℃作用:减少玻璃的熔制温度;减少玻璃的粘度;提高玻璃的热膨胀系数;减少玻璃的抗热震性;减少玻璃的化学稳定性;减少玻璃的机械强度。其用量一般不能超过18%。试述引入CaO的原料和CaO在玻璃中的作用。石灰石*方解石白垩沉淀碳酸钙作用:提高玻璃的化学稳定性;提高玻璃的机械强度;减少玻璃的高温粘度;促进玻璃的熔化和澄清;温度减少时,粘度增长不久,给成型带来困难。含量太高会增大玻璃的析晶倾向,并使玻璃发脆。一般玻璃中CaO的含量不超过12.5%。试述玻璃成分设计的原则(一)满足玻璃的使用性能规定设计玻璃成分时,一方面要考虑使用性能规定。要保证按设计的成分生产出来的玻璃能满足使用时的所有性能规定。例:规定玻璃的热膨胀系数≤5×10-7/℃,就只能选SiO2作为玻璃形成体。(二)能形成玻璃,析晶倾向小设计玻璃成分时,要参考有关的相图和玻璃形成图。根据玻璃形成图选择成分点时,要避开析晶区,在玻璃形成区内选点。运用相图选择成分点时,应把成分点选在相图的共结点或共结线附近。设计的成分尽也许是多元的。此外,还要避开玻璃分相区。(三)满足生产工艺规定设计玻璃成分时,要考虑玻璃在熔制、成型、加工过程中的实际情况和可行性。保证按设计的玻璃成分能安全、顺利、高效地进行生产。比如,在实验室,可以在1800℃(四)价格低廉,原料易得在保证上述规定得到满足的前提下,尽量选用价格较低、质量稳定、容易获得的原料,以减少玻璃的生产成本,提高产品的竞争力。(五)绿色环保尽量使用对环境没有污染的原料。试画一个框图,说明玻璃成分设计的一般过程。试述玻璃配合料的质量规定。一.配比对的,成分稳定对的计算原料配比;准确称量;保持原料的化学成分、水分和粒度稳定;若原料的成分和含水量发生变化,要及时调整配方。二.含水量适当配合料的含水量一般为3-5%。在配合料混合时要加入一定量的水。其作用有三:一是在硅质原料的表面形成水膜,使部分纯碱和芒硝粘附其上,以加快石英的熔化。二是减少混合时配合料的分层,使配合料容易混匀。三是减少配合料在混合、输送和往炉中加料时的分层和粉料飞扬,减少因飞扬导致的组分损失和环境污染以及因分层导致的成分不均。三.气体率适当为了使玻璃容易澄清和均化,配合料中必须具有一定数量能在高温时放出气体的原料,如碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硼酸、氢氧化铝等。气体率=(逸出的气体量/配合料的重量)×100%Na-Ca-Si玻璃的气体率为15~20%,过高会引起玻璃起泡;过低则不易澄清。硼硅酸盐玻璃的气体率一般为9~15%。四.混合要均匀配合料混合不均匀会导致熔化的不均匀。难熔物较多的地方熔化较慢,容易产生结石、条纹、气泡等缺陷。易熔物较多的地方熔化较快,耐火材料容易被侵蚀,侵蚀下来的耐火材料使玻璃液的成分更加不均匀。试述玻璃配合料的制备过程。原料的加工解决:一.原料的干燥;二.原料的破碎;三.原料过筛;四.原料除铁配合料的混合:配合料的加料量:一般是混合设备容积的30~50%,加水量与加水方式:配合料的含水量为3~5%。用定量喷水器将水喷到石英砂表面使之润湿。加料顺序1.石英砂→水→纯碱→长石→石灰石(白云石)→芒硝,2.石英砂→水→长石→石灰石(白云石)→纯碱→芒硝混合终了将近卸料时再加入碎玻璃配合料的粒化试述影响玻璃液中气泡上升速度的因素。1.气泡的大小2.玻璃液的粘度3.玻璃液与气泡的密度差试述影响玻璃液气泡中的气体压力的因素。1.玻璃液面的大气压力P0↑,P↑2.玻璃液的密度ρ↑,P↑3.气泡与液面的距离h↑,P↑4.玻璃液的表面张力σ↑,P↑5.气泡的半径r↓,P↑试述玻璃纤维的拉制方法。工具:吹管(或挑料管)、粘顶盘方法1:挑料→滚料→吹料泡→粘顶→拉管方法2:挑料→滚料→粘顶→拉棒试述平板玻璃的浮法成型工艺。浮法成型过程在锡槽中完毕。锡槽被加热到一定温度,其中的金属锡呈熔融状态,温度保持在800-1000℃
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