水质指标测定方法手册

水质指标测定方法手册第一局部总那么1.1目的此手册的目的是标准化验室分析工作，保证实验条件、仪器设备、人员操作符合国家标准的规定，确保化验室检验的准确性。1.2宗旨此手册的宗旨是以先进的、科学的分析方法，以准确的分析数据来帮助操作员工了解本废水处理系统实际的运行情况视实调整，以取得最好的工艺处理效果，到达指导的目的。1.3依据本手册介绍的所有指标检测方法均使用国家标准方法或是行业规定标准方法；检验工程检验依据PHGB-T6920-1986〔玻璃电极法〕SS(mg/L)GB11903-89〔重量法〕色度GB11903-89〔稀释倍数法〕COD(mg/L)GB7488-1987〔重铬酸盐法〕氨氮(mg/L)GB7479-87〔纳氏试剂比色法〕总氮(mg/L)GB11894-1989〔碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法〕总磷(mg/L)GB11893-1989〔钼酸铵分光光度法〕BOD5(mg/L)GB7488-1987〔稀释与接种法〕溶解氧(mg/L)GB7489-87挥发性脂肪酸〔VFA〕(mg/L)滴定法第二局部考前须知进入实验室工作和学习的人员需遵守实验室平安管理规章制度，克服麻痹大意思想，掌握根本的平安知识和救助知识，非工作需要未经许可不得擅自进入实验室。工作人员进入实验室后需着工作服，严格实行检验方法标准，遵守操作规程和一切规章制度不得擅自修改。1.3水质分析过程需用到浓硫酸，浓盐酸、硫酸汞等腐蚀、有毒药品，这些危险品及有毒药品要按规定设专用库房，做到专室专柜储存，并指定专人、双人双锁妥善保管，严格以上物品的管理；1.4开启使用硫酸、盐酸等腐蚀刺激性药品时，要带上耐酸手套和防护眼镜，先用湿布盖上瓶口再开动瓶塞，以防溅出，烧伤眼睛和皮肤等。因为浓盐酸是具有挥发性的，操作应在通风橱内进行。1.5为确保分析结果的准确性，建议购置环境标准样品，化验室分析人员定期拿环境标准样品进行实际测试，将测试结果与参考值进行比拟。1.6实验人员严格按规定方法取样、制样、留样，经常检查有关设备的取样管等，确保取样有代表性，留样标记要清楚。1.7正确使用并维护好相关仪器，定期对其进行校正。1.8测定方法用到标准曲线的，严格上要求每次重新配制药品后需重新绘制标准曲线。第三局部操作手册水质篇第一章、PH的测定……………………4第二章、悬浮物〔SS〕的测定………8第三章、色度的测定…………………10第四章、化学需氧量〔COD〕的测定………………11第五章、五日生化需氧量〔BOD5〕的测定……………14第六章、溶解氧的测定………………18第七章、挥发性脂肪酸〔VFA〕的测定………………21第八章、总氮〔TN〕、总磷〔TP〕的测定……………23第九章、氨氮的测定…………………34污泥篇颗粒污泥总浓度〔TSS〕、挥发性污泥浓度〔VSS〕、灰分测定…………40第二章、比产甲烷活性的测定………41第三章、好氧活性污泥的测定………44水质篇PH的测定玻璃电极法1、适用范围1.1、本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.2、水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、复原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH＜1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH＞10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。2、定义pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液×|H2|pt的电动势EX。将朱知pH〔X〕的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，那么pH〔X〕＝pH〔S〕+〔Es—Ex〕F/〔RTIn10〕因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性〔Z＜pH＜12〕时，那么根据定义有pH＝-Log10［C〔H＋〕y/〔3〕］±0.02式中C〔〔H+〕代表氢离子H＋的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，—1价电解质的活度系数。3、原理pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为毫伏，据此在仪器上直接以pH4、试剂4.1标准缓冲溶液〔简称标准溶液〕的配制方法试剂和蒸馏水的质量.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购置经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合以下要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以～之间为宜。测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：.1pH标准溶液甲〔pH4.00825℃〕称取先在110～130℃枯燥2～3小时的邻苯二甲酸氢钾〔KHC8H4O4〕克，溶于水并在容量瓶稀释至1升。.2pH标准溶液乙〔pH6.86525℃〕分别称取先在110～130℃枯燥2～3小时的磷酸二氢钾〔KH2PO4〕克和磷酸氢二钠〔Na2HPO4〕克，溶于水并在容量瓶中稀释至1.3pH标准溶液丙〔pH9.18025℃〕为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠〔或氯化钠加蔗糖溶浓〔室温〕共同放置在枯燥器中平衡两昼夜的硼砂〔Na2B4O7.10H2O〕，溶于水并在容量瓶中稀释1L。4.3标准溶液的保存标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。5仪器5.1酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到单位，pH范围从0至14。如有特殊需要，应使用精度更高的仪器。5.2玻璃电极与甘汞电极。6样品保存最好现场测定。否那么，应在采样后把样品保持在0～4℃，并在采样后6小时之内进行测定。7步骤7.1仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温渡补偿旋纽调至该温度上。用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH〔S〕值之差大于单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。7.2样品测定测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。8精密度pH允许差〔pH单位〕重复性*再现性*<66—9±0.1±0.2±0.1±0.3>9±0.2±0.5*根据一个试验室中对pH值在～范围内的生活饮用水，轻度、中度、重度污染的地面水及局部类型工业废水样品进行重复测定的结幂而定。**根据北京地区l0个试验室共使用十种不同型号的酸度计，四种不同型号的电极用本法测定了pH值在～范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定。9注释9.1玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24小时以上。9.2测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰杯。9.3必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。9.4甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测熔液的通路。9.5测定pH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或、挥发，在测水样之前，不应提前翻开水样瓶。9.6玻璃电极外表受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解，沾有油污时，可用丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。10试验报告试验报告应包括以下内容：a、取样日期、时间和地点；b、样品的保存方法；c、测定样品的日期和时间；d、测定时样品的温度；e、测定的结果〔pH值应取最接近于单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确结果的有校数字位数〕；f、其它需说明的情况。附加说明：本标准由国家环境保护局提出。本标准由北京市环境保护监测中心负责制订。本标准主要起草人董淑英。本标准由国家环境保护局负责解释。第二章、废水中悬浮物〔SS〕的测定1、测定方法：用0.45m滤膜过滤水样，留在滤料上并于103-105℃烘至恒重的固体，经103～105℃烘干后得到SS含量。2、仪器2.1、烘箱2.2、分析天平2.3、枯燥器2.4、孔径为滤膜、直径45～60mm。2.5、玻璃漏斗2.6、真空泵2.7、内径为30-50㎜称量瓶2.8、无齿扁嘴镊子2.3、测定步骤3.1、用无齿扁嘴镊子将滤膜放在称量瓶中，翻开瓶盖，移入烘箱中于103～105℃烘干2h后取出置于枯燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至恒重〔两次称量相差不超过〕3.2、去除悬浮物后震荡水样，量取充分混合均匀的试样100ml抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再以每次10ml蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以去除痕量水分。如样品中含有油脂，用10ml石油醚分两次淋洗残渣。3.3、停止吸滤后，仔细取出载有SS的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103～105℃下烘干24、计算：悬浮固体〔mg/L〕=[(A-B)×1000×1000]/V

式中：A——悬浮固体+滤膜及称量瓶重〔g〕B——滤膜及称量瓶重〔g〕V——水样体积5、考前须知：5.1、树叶、木棒、水草等杂质应从水样中除去。5.2、废水粘度高时，可加2-4倍蒸馏水稀释，震荡均匀，待沉淀物下降后在过滤。5.3、也可采用石棉坩埚进行过滤。第三章、色度的测定稀释倍数法1、实验原理：

将有色工业废水用无色水稀释到接近无色时，记录稀释倍数，以此表示该水样的色度。并辅以用文字描述颜色性质，如深蓝色、棕黄色等。2、目的要求：

了解真色、表色、色度的含义；

掌握铂钴标准比色法和稀释倍数法测定水的色度的原理和方法。3、仪器设备：

．比色管；

3.2移液管。4、测定步骤：

取100-150mL澄清水样置烧杯中，以白色瓷板为背景，观察并描述其颜色种类。

分取澄清的水样，用水稀释成不同倍数，分取50mL分别置于50mL比色管中，管底部衬一白瓷板，由上向下观察稀释后水样的颜色，并于蒸馏水相比拟，直至刚好看不出颜色，记录此时的稀释倍数，即为所测水样的色度。第四章、化学需氧量〔COD〕的测定微波闭式CODcrTNTP消解仪测CODcr1、测量范围10～1300mg/L(采用1/6K2Cr2O71/2(NH4)2Fe(SO4)2●6H2O0.042mol/L)50～2600mg/L(采用1/6K2Cr2O71/2(NH4)2Fe(SO4)2●6H2O0.1mol/L)2、试剂制备重铬酸钾消解液：称取经过120℃烘干2h的基准或优级纯K2Cr2O7于1000ml烧杯中，溶于约500ml蒸馏水。在搅拌中徐徐参加浓H2SO4250ml，冷却后转入1000ml容量瓶内，蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置4h以上后，如液面降至刻度以下，那么用蒸馏水补稀至刻度，再充分摇匀，即可使用。其浓度为1/6K2Cr2O70.200mol/L。2.2、H2SO4～Ag2SO4溶液：称取5gAg2SO4置于500ml浓H2SO4中，摇动放置使溶解。2.3、试亚铁灵指示剂：称取邻菲罗啉，FeSO4.7H2O溶于100ml蒸馏水中，存储于棕色瓶中。2.4、硫酸亚铁铵标准液：称取(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O于1000ml烧杯中，溶于水，边搅拌边参加浓H2SO420ml，总体积控制为1000ml，搅匀，储于棕色瓶中，其浓度约为0.042mol/L。滴定样品前用标准K2Cr2O7液标定。标定方法：准确吸取0.200mol/LK2Cr2O7标准液5.00ml于150ml锥形瓶中，加水至约30ml，加浓H2SO45.0ml，加试亚铁灵指示剂2滴，用硫酸亚铁铵滴定至试液颜色由黄色经蓝绿色至清亮的红褐色为终点。〔标定应在做样品分析时当天进行〕×………〔1〕式中：C——硫酸亚铁铵标准液浓度〔mol/L〕V——硫酸亚铁铵标准液的滴定用量〔ml〕2.5、硫酸汞HgSO4:结晶或粉末，不要用块状物。2.6、假设所要分析的水样为性质较为固定的富含氯离子，且氯离子含量大致在某一范围内，那么可在K2Cr2O7消解液中配入适当量的HgSO4〔按水样中氯离子［Cl-］1000mg/L，配入HgSO4/L的比例参加〕以抑制氯离子的干扰。具体的配制方法为：准确称取烘干冷却的K2Cr2O7于1000ml烧杯中，加约600ml蒸馏水溶解，然后参加适当量的HgSO4(如［Cl-］≤2000mg/L，那么称取HgSO425g)，在不断搅拌下，徐徐地参加250ml的浓H2SO4全部溶解冷却后，小心转入1000ml容量瓶中用水定溶，放置后，液面假设在刻度之下，那么补水至刻度线，再充分摇匀，那么可使用。此消解液的浓度为1/6K2Cr2O70.200mol/L。3、CODcr的测试3.1、用移液管依次各吸取水样5.00ml〔同时吸取1~2份蒸馏水做全程空白〕，K2Cr2O7消解液5.00mlH2SO4～Ag2SO45.0ml于消解罐中。3.2、将加好水样和试剂的消解罐加盖旋紧，然后均匀放入微波炉玻璃盘周边上，关好炉门。3.3、按功率键1次，按照〔2〕式规定的消解时间按动eq\o\ac(○,10)分键或eq\o\ac(○,1)分键设定消解时间，最后按启动键进行消解。CODcr消解时间〔分〕=消解罐数＜5〔个〕+2……..〔2〕CODcr消解时间〔分〕=消解罐数≥5〔个〕+2……..〔3〕3.4、消解完后，翻开炉门让其冷却或取出〔注意：戴手套，手抓住罐的上部〕竖放入冷水盆中速冷，冷至45℃3.5、将锥形瓶中的标定样和消解好的试样〔含空白〕，各加1~2滴试亚铁灵指示剂，在摇动中用硫酸亚铁铵标准液滴定，颜色由黄色经蓝绿色至清亮的红褐色为终点。记录硫酸亚铁铵的用量按下式计算CODcr值。CODcr〔1/2O2mg/L〕=［〔V0-V1〕×C×8×1000］/V2….(4)式中：V0——滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵，mlV1——滴定水样的硫酸亚铁铵用量，mlC——硫酸亚铁铵的标定浓度，mol/L8——氧〔1/2O〕的摩尔质量，g/molV2——取水样的体积，ml第五章、五日生化需氧量〔BOD5〕的测定五日生化需氧量〔BOD5〕的测定1、概述生化需氧量是指水中有机物在好氧微生物作用下，进行好氧分解过程中所消耗水中溶解氧的量，是水中溶解氧的量，是水质有机物污染综合指标之一。生物氧化有机物的过程很长，目前国内普遍采用的培养时间为5天，测得的生物需氧量称为五日生化需氧量五日生化需氧量的经典测定方法，是稀释接种法2、原理经中和及除去毒性物质或稀释后的水样，置入培养瓶中，于20℃暗处放置5天，分别测定培养前后的溶解氧，计算5天期间的消耗氧量，根据稀释倍数求得BOD53、仪器和试剂3.1仪器恒温培养箱〔20±1℃〕5-20L细口玻璃瓶1000ml量筒玻璃搅棒：棒的长度应比所用量筒高度长20cm。在棒的底端固定一个直径比量筒底下，并带有小孔的硬橡胶板解氧瓶：250ml至300ml之间，带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口虹吸管试剂磷酸盐缓冲溶液：将2PO4，2HPO47H2O和4Cl溶于水中，稀释至1000ml，此溶液PH应为硫酸镁溶液：将47H2O溶于水中，稀释至1000ml氯化钙溶液：将无水CaCl2溶于水中，稀释至1000ml氯化铁溶液：将36H2O溶于水中，稀释至1000ml稀释水：将新鲜蒸馏水置于5－20L玻璃瓶内，瓶口盖以两层干净纱布，于20℃培养箱中放置7天以上，使水中溶解氧含量>8mg/L。临用前，每升水中加氯化钙溶液，氯化铁溶液，硫酸镁溶液，磷酸盐缓冲溶液各1ml，混合均匀。稀释水的PH值应为，BOD54、步骤4.1采集水样时应充满并密封于瓶中，在0-4℃下保存，6小时内进行分析。任何情况下，储存时间不得超过24测得水样的CODCr值工业废水需作三个稀释比，稀释倍数及水样体积见下表废水的稀释倍数及水样体积序号稀释倍数水样体积〔ml〕10.075*CODCr20.15*CODCr30.225*CODCr用虹吸管法沿筒壁引入局部稀释水于1000ml量筒中，参加需要量的均匀水样，再引入稀释水至700ml，用带胶板的玻棒小心搅匀，注意勿产生气泡将混匀水样转移入两个溶解氧瓶内，充满水样后溢出，加塞。注意勿产生气泡其中一瓶测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行水封后，放入培养箱中，在20±1℃培养55、计算其中：C1：水样培养前的溶解氧浓度〔mg/L〕 C2：水样培养后的溶解氧浓度〔mg/L〕 B1：稀释水培养前的溶解氧浓度〔mg/L〕 B2：稀释水培养后的溶解氧浓度〔mg/L〕 f1：稀释水在培养液中所占比例 f2：水样在培养液中所占比例6、考前须知玻璃器皿应测前洗净。先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，最后依次用自来水，蒸馏水洗净稀释程度应使培养中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。即：C1-C2>2mg/L，C2>1mg/L假设水样含有毒物质时可使用含经驯化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或提高稀释倍数水水样的PH值超出6.5－7.5时，需调节PH在7左右。假设含少量游离氯，可加亚硫酸钠除去第六章、溶解氧的测定溶解氧的测定1、概述溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。测定水中的溶解氧常采用碘量法及其修正法2、原理水样中参加硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反响而释放游离碘，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量3、仪器和试剂仪器溶解氧瓶：250-300ml试剂硫酸锰溶液：溶解480gMnSO44H2O或400gMnSO42H2O于蒸馏水中，过滤并稀释至1L碱性KI溶液：溶解500NaOH于300－400ml水中，冷却，另溶解150gKI于200ml蒸馏水中；合并溶液，混匀，用蒸馏水稀释至1L。如由沉淀那么放置过夜，顷出清夜，贮于棕色瓶中，密封，避光贮存1+5硫酸溶液1％〔m/V〕淀粉溶液重铬酸钾溶液〔1/6K2Cr2O7＝0.0250mol/L〕2S2O35H22CO3，用蒸馏水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中，此溶液约为0.025mol/L，使用前标定标定：取10.00ml0.02500mol/L重铬酸钾标准溶液放入碘量瓶中，参加50ml水和1g碘化钾，5ml1+5硫酸溶液，密塞，摇匀，暗处放置5min后，用待标定的硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加1ml1％淀粉，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量V1—为硫代硫酸钠标准溶液的用量〔ml〕4、操作步骤4.1溶解氧的固定水样采集：用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接注入水样，或用虹吸法将管子插入溶解氧瓶底部，注入水样溢出瓶子的体积的1/2~1/3左右，盖上瓶塞。取样时决不能与空气接触，且瓶口不能有气泡。否那么另行取样。溶解氧的固定：取样后立即用移液管吸取1ml的硫酸锰溶液。加注时，应将移液管插入到液面下。不能将移液管中的空气注入瓶中。按上法参加2ml碘化钾。盖紧瓶塞〔注意瓶口不应有气泡〕，颠倒混合三次，静置，待生成的棕色沉淀降至瓶子的一半时，再次颠倒混合均匀4.3溶解氧的测定轻轻翻开瓶塞，立即用移液管插入液面下参加2ml浓硫酸，小心盖好瓶塞，颠倒混合均匀，至沉淀完全溶解后，在暗处放置5min滴定取100ml上述溶液于250ml的锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加1ml1％淀粉，继续滴定至溶液的淡黄色刚好褪去，记录用量C计算式中：CNa2S2O3—硫代硫酸钠标准溶液的浓度〔mol/L〕VNa2S2O3—硫代硫酸钠标准溶液的用量〔ml〕第七章、挥发性脂肪酸〔VFA〕的测定VFA的测定一、滴定法测VFA：1、原理

将废水酸化后，从中蒸馏出挥发性脂肪酸，再以酚酞为指示剂用氢氧化钠滴定馏出液。废水中的氨态氮先在碱性条件下蒸馏出。2、仪器50ml碱式滴定管、锥形瓶、带磨口的具支蒸馏烧瓶〔500ml〕、与烧瓶配套的蛇形冷凝管、橡胶导管、电炉3、试剂：3.1、10%氢氧化钠：10g氢氧化钠溶于水,稀至100ml。3.2、10%磷酸溶液：取70ml浓磷酸稀释至1L。3.3、酚酞指示剂：称取酚酞溶于50ml95%的乙醇中,用水稀释至100ml。3.4、氢氧化钠标准溶液(0.1000mol/L)4、测定步骤：4.1、于蒸馏烧瓶中参加100ml待测水样，几粒玻璃珠，参加几滴酚酞指示剂，然后参加10%氢氧化钠溶液使使水样呈碱性〔溶液出现红色〕，并使氢氧化钠略过量。4.2、翻开冷凝水，开始蒸馏，蒸馏至瓶中液体为50～60ml，(如果测定氨氮，那么可用50ml硼酸吸收馏出液。如果不，可倒掉。)4.3、参加约40～50ml蒸馏水，参加10ml10%磷酸酸化，在接受瓶中参加10ml蒸馏水，将冷凝管插入液面下，蒸馏至瓶中液体为15～20ml。待冷却后，参加50ml蒸馏水继续蒸馏，至瓶中剩余液体10～20ml止。4.4、向馏出液中参加10滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标液滴定至氮淡粉红色不消失止，记录用量。5、计算：VFA=式中：VNaOH—消耗氢氧化钠的体积，ml；c—氢氧化钠标液的浓度，mol/L;Vs—被测水样的体积，ml。考前须知：(1)蒸馏前翻开冷凝水；(2)冷却时，把接受瓶移开，以免倒吸；第八章、总氮〔TN〕、总磷〔TP〕的测定总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法主题与内容与适用范围本标准规定了用碱性过硫酸钾在120-124℃消解、紫外分光光度测定水中总氮的方法。`本标准适用于地面水、地下水的测定。本法可测定水中亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、无机铵盐、溶解态氨及大局部有机含氮化合物中氮的总和。氮的最低检出浓度为0.050mg/L,测定上限为4mg/L。*103-1。测定中干扰物主要是碘离子和溴离子，碘离子相对于总氮含量的2.2倍以上，溴离子相对于总氮含量的3.4倍以上有干扰。某些有机物在本法规定的测定条件下不能完全转化为硝酸盐时对测定有影响。定义µm颗粒物〕的含氮量。2.2总氮：指可溶性及悬浮颗粒中的含氮量。3、原理在60℃以上的水溶液中,过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧,硫酸氢钾在溶液中离解而产生氢离子,故在氢氧化钠的碱性介质中可促使分解过程趋于完全。分解出来的原子态氧在120-124℃条件下,可促使水样中的含氮化合物的氮元素转化为硝酸盐。并且在此过程有机物同时被氧化分解。可用紫外分光光度法于波长220和275nm处，分别测出吸光度A220和A275按式〔1〕求出校正吸光度A：A=A220-2A按A的值查校准曲线并计算总氮〔NO3-N〕含量。4、试剂和材料除非〔4.1〕另有说明外，分析时均用符合国家标准或行业标准的分析纯试剂。4.1水，无氨。按下述方法之一制备：离子交换法：将蒸馏水通过一个强酸离子交换树脂〔氢型〕柱，流出液收集在带有密封玻璃盖的玻璃瓶中。蒸馏法：在1000ml蒸馏水中，参加0.1ml硫酸〔ρ=/ml〕。并在全玻璃蒸馏器中重蒸镏，弃去前50ml镏出液，然后将镏出液收集在带有玻璃塞的玻璃瓶中。4.2氢氧化钠溶液，200g/L：称取20g氢氧化钠，溶于水〔3.1〕，稀释至100ml。4.3氢氧化钠溶液，20g/L：将〔4.2〕溶液稀释10倍而得。4.4碱性过硫酸钾溶液：称取40g过硫酸钾，另称取15g氢氧化钠，溶于水〔4.1〕中，稀释至1000ml，溶液存放在聚乙烯瓶内，最长可贮存一周。4.5盐酸溶液，1+9。4.6硝酸钾标准溶液。硝酸钾标准贮备液，CN=100mg/L:硝酸钾在105-110℃烘箱中枯燥3h,在枯燥器中冷却后，称取,溶于水〔4.1〕中，移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线在0-10℃暗处保存，或参加1-2ml三氯甲烷保存，可稳定6个月。硝酸钾标准使用液，CN=10mg/L：将贮备液用水稀释10倍而得。使用时配制。4.7硫酸溶液，1+35。5、仪器和设备5.1常用实验室仪器和以下仪器。/cm2〕,g锅内温度相当于120-124℃。10mm石英比色皿。5.4具玻璃塞磨口塞比色管，25ml。所用玻璃器皿可以用盐酸〔1+9〕或硫酸〔1+35〕浸泡，清洗后再用水〔4.1〕冲洗数次。6、样品在水中采集后立即放入冰箱中或低于4℃的条件下保存，但不超过24h。水样放置时间较长时，可在1000ml水样中参加约0.5ml浓硫酸〔ρ=/ml〕，酸化到PH小于2，并尽快测定。样品可贮存在玻璃瓶中。取实验室样品〔6.1〕用氢氧化钠溶液〔4.3〕或硫酸溶液〔4.7〕调节PH至5-9从而制得试样。如果试样中不含悬浮物按〔〕步骤测定，试样中含悬浮物按〔7.1.3〕步骤测定。7、分析步骤7.1测定用无分度吸管吸试样〔CN超过100µg时，可减少取样量并加水稀释至10.00ml〕置于比色管中。试样不含悬浮物时，按下述步骤进行。A、参加5ml过硫酸钾〔4.4〕溶液，塞紧磨口塞用布及绳子等方法扎紧瓶塞，以防弹出。B、将比色管置于医用手提蒸汽灭菌器中，加热，使压力到/cm2,此时温度达120-124℃后开始计时。或将比色管置于家用压力锅中，加热至顶压阀吹气时开始计时。保持此温度加热半小时。C、冷却，开阀放气，移去外盖，取出比色管并冷却至室温。D、加盐酸〔1+9〕1ml，用无氨水稀释至25ml标线，混匀。E、移取局部溶液至10mm石英比色皿中，在紫外分光光度计上，以无氨水做参照比，分别在波长220和275nm处测定吸光度，并用式〔1〕计算出校正吸光度A。、试样含悬浮物时，先按2中A至D步骤进行，然后待澄清后移取上清夜到石英比色皿中。再按2步骤中E继续进行测定。空白试验除以10ml水〔4.1〕代替试样外，采用与测定完全相同的试剂，用量和分析方法步骤进行平行操作。注：当测定在接近检测限时，必须控制空白试验的吸光度不超过0.03，超过此值，要检查所用水、试剂、器皿和家用压力锅或医用手提灭菌器的压力。校准系列的制备：A、用分度吸管向一组〔10支〕比色管中，分别参加硝酸盐氮标准使用液，，，，，，，，，10.00ml.加水稀释到。B、按7.1.2中步骤A标准曲线的绘制：零浓度〔空白〕溶液和其他硝酸钾标准溶液〔〕制得的标准系列完全全局部析步骤，于波长220和275nm处测定吸光度后，分别按下式求出除零浓度外其他标准系列的校正吸光度Aa和零浓度的校正吸光度Ab及差值AtAa=Aa220-2Aa275〔2〕Ab=Ab220-2Ab275〔3〕At=Aa-Ab〔4〕式中：Aa220——标准溶液在220nm波长的吸光度；Aa275——标准溶液在275nm波长的吸光度；Ab220——零浓度〔空白〕在220nm波长的吸光度；Ab275零浓度〔空白〕在275nm波长的吸光度；按At值和相应的NO3-N含量〔µg〕绘制校准曲线。8、结果的表示计算方法按式〔1〕计算试样校正吸光度At，在标准曲线上查相应的总氮µg数，总氮含量CN〔mg/L〕按下式计算：CN=m/V〔5〕式中：m——试样测出含氮量，µg；V——测定用试样体积，ml。总磷的测定钼酸铵分光光度法1主题内容与适用范围

本标准规定了用过硫酸钾〔或硝酸－高氯酸〕为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。

总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。

本标准适用于地面水、污水和工业废水。

取25mL试料，本标准的最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6mg/L。

在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。

2原理

在中性条件下用过硫酸钾〔或硝酸－高氯酸〕使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反响，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸复原，生成蓝色的络合物。该络合物在在700nm波长下有吸收峰，其吸光度与含量成正比，测吸光度即可计算总磷含量。3试剂

本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

3.1硫酸(H2SO4)，密度为1.84g/mL。

3.2硝酸(HNO3)，密度为1.4g/mL。

3.3高氯酸(HClO4)，优级纯，密度为1.68g/mL。

3.4硫酸(H2SO4)，1：1。

3.5硫酸，约c(1/2H2SO4)＝1mo1/L：将27mL硫酸(3.1)参加到973mL水中。

3.6氢氧化钠(NaOH)，1mo1/L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。

3.7氢氧化钠(NaOH)，6mo1/L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。

3.8过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL。

3.9抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。

此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。

3.10钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾[KSbC4H4O7·1H2℃枯燥2h在枯燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，参加大约800mL水、加5mL硫酸(3.4)用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0μg磷。

本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。

3.13磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准溶液(3.12)转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0μg磷。

使用当天配制。

3.14酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶于50mL95％乙醇中。

4仪器2)。

4.250mL具塞(磨口)刻度管。

4.3分光光度计。

注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。

5采样和样品

5.1采取500mL水样后参加1mL硫酸(3.1)调节样品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何试剂于冷处保存。

注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。

5.2试样的制备：

取25mL样品(5.1)于具塞刻度管中(4.2)。取时应仔细摇匀，以得到溶解局部和悬浮局部均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。

6分析步骤

6.1空白试样

按(6.2)的规定进行空白试验，用水代替试样，并参加与测定时相同体积的试剂。

6.2测定

消解

6.2.1.1过硫酸钾消解：向(5.2)试样中加4mL过硫酸钾(3.8)，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器(4.1)中加热，待压力达1.1kg/cm2，相应温度为120℃时、保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。

注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。

6.2.1.2硝酸-高氯酸消解：取25mL试样(5.1)于锥形瓶中，加数粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在电热板上加热浓缩至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2)，再加热浓缩至10mL，放冷。加3mL高氯酸(3.3)，加热至高氯酸冒白烟，此时可在锥形瓶上加小漏斗或调节电热板温度，使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态，直至剩下3～4mL，放冷。

加水10mL，加1滴酚酞指示剂(3.14)。滴加氢氧化钠溶液(3.6或3.7)至刚呈微红色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微红刚好退去，充分混匀。移至具塞刻度管中(4.2)，用水稀释至标线。

注：①用硝酸-高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发

生危险，需将试样先用硝酸消解，然后再参加硝酸-高氯酸进行消解。

②绝不可把消解的试作蒸干。

③如消解后有残渣时，用滤纸过滤于具塞刻度管中，并用水充分清洗锥形瓶及滤

纸，一并移到具塞刻度管中。

④水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可用此法消解。

6.2.2发色

分别向各份消解液中参加1mL抗坏血酸溶液(3.9)混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液(3.10)充分混匀。

注：①如试样中含有浊度或色度时，需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中参加3mL浊度-色度补偿液(3.11)，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。

②砷大于2mg/L干扰测定，用硫代硫酸钠去除。硫化物大于2mg/L干扰测定，

通氮气去除。铬大于50mg/L干扰测定，用亚硫酸钠去除。

6.2.3分光光度测量

室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线(6.2.4)上查得磷的含量。

注：如显色时室温低于13℃，可在20～30℃水花上显色15min即可。

6.2.4工作曲线的绘制

取7支具塞刻度管(4.2)分别参加0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸盐标准溶液(3.14)。加水至25mL。然后按测定步骤(6.2)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。

7结果的表示

总磷含量以C(mg/L)表示，按下式计算：C(mg/L)=m/v式中：m——试样测得含磷量，μg；

V——测定用试样体积，mL。

8精密度与准确度

8.1十三个实验室测定(采用.1消解)含磷2.06mg/L的统一样品。

8.1.1重复性

实验室内相对标准偏差为0.75％。

8.1.2再现性

实验室间相对标准偏差为1.5％。

8.1.3准确度

相对误差为＋1.9％。

8.2六个实验室测定(采用6.2.1.2消解)含磷量2.06mg/L的统一样品。

8.2.1重复性

实验室内相对标准偏差为1.4％。

8.2.2再现性

实验室间相对标准偏差为1.4％。

8.2.3准确度

相对误差为1.9％。

质控样品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和甘油磷酸钠。第九章、氨氮的测定纳氏试剂比色法使用范围1.1本标准适用于生活饮用水、地面水、和废水。1.2样品中含有悬浮物、余氯、钙镁离子等金属离子、硫化物和有机物时，会产生干扰，含有此类物质时，要做适当的预处理，以消除对测定的影响。最大试份体积为50ml时，氨氮浓度CN可达2mg/L。目视法试份体积为50ml时，最低检出浓度为0.02mg/L。分光光度法试份体积为50ml,使用光程长为10mm比色皿时，最低检出浓度为0.05mg/L。使用50ml试份，光程长为10mm比色皿，CN=1.0mg/L,给出的吸光度约为0.2个单位。原理以游离态的氨或铵离子等形式存在的铵离子与纳试剂反响生成黄棕色络合物，该络合物的色度与氨氮的含量成正比，可用目视法或者用分光光度法测定。试剂分析中只用公认的分析纯试剂和按3.1制备的水。3.1水：无氨，按下述方法之一制备。离子交换法：将蒸馏水通过一个强酸离子交换树脂〔氢型〕柱，镏出液收集在带有磨口玻璃盖的玻璃瓶中。每升流出液中参加10g同类树脂，以利保存。蒸馏法：在1000ml蒸馏水中，参加0.1ml硫酸〔ρ=/ml〕。并在全玻璃蒸馏器中重蒸镏，弃去前50ml镏出液，然后将约800ml镏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶中。每升收集的镏出液中参加10g强酸离子交换树脂〔氢型〕，以利保存。3.2纳氏试剂。二氯化汞-碘化钾-氢氧化钾〔HgCl2-KI-KOH〕。称取15g氢氧化钾，溶于50ml水中，冷却至室温。称取5g碘化钾，溶于10ml水中，在搅拌下，将2.5g二氯化汞粉末分次少量参加碘化钾溶液中，直到溶液呈深黄色或出现微米红色沉淀溶解缓慢时，充分搅拌均匀，并改为滴加二氯化汞饱和液，当出现少量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加。在搅拌作用下，将冷的氢氧化钾溶液缓慢地参加上述的二氯化汞和碘化钾的混合溶液中，并稀释至100ml,于暗处静置24h,倾出上清液，，贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞进。存放暗处，此试剂至少可稳定一个月。碘化汞-碘化钾-氢氧化钠〔HgI-KI-NaOH〕.称取16g氢氧化钠，溶于50ml水中，冷至室温。称取7g碘化钾和10g碘化汞，溶于水中，然后将此溶液在搅拌作用下，缓慢地参加到氢氧化钠溶液中，并稀释至100ml.贮于棕色瓶内，用橡皮塞塞紧。于暗处存放，有效期可达一年。称取50g酒石酸钾钠，溶于100ml水中，加热煮沸，以驱除氧，充分冷却后稀释至100ml.3.4铵氮标准溶液:CN=1000µg/ml。±0.004氯化铵〔NH4Cl,在100-105℃枯燥2h〕,溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。3.5铵氮标准溶液:CN=10µg/ml。吸取10.00铵氮标准溶液〔3.4〕于1000ml容量瓶中，稀释至刻度。临用前配制。10%〔m/v〕硫酸锌溶液。称取10g硫酸锌，溶于水中，稀释至100ml。25%(m/v)氢氧化钠溶液。称取25g氢氧化钠，溶于水中，冷却至室温，稀释至100ml。0.35%〔m/v〕硫代硫酸钠溶液。称取3.5硫代硫酸钠，溶于水中，稀释至1000ml。淀粉-碘化钾试纸称取1.5g可溶性淀粉于烧杯中，用少量水调成糊状，参加200ml废水，搅拌均匀放冷。加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml。将滤纸条浸渍后，取出晾干，装棕色瓶中密封保存。仪器常用实验室仪器及分光光度计。采样及药品实验室样品实验室样品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，应尽快分析，不然要在2-5℃下存放，用硫酸〔ρ=/ml〕，酸化到PH小于2以利于保存，但酸化后样品会吸收空气中的氨而被污染，应注意防止。清洁样品可直接从中取50ml作为试样。含有悬浮物或色度深的样品在预处理后〔6.1〕，再从中取50ml〔或取适量，稀释至50ml〕作为试份。步骤6.1预处理样品中含有悬浮物、余氯、钙镁离子等金属离子、硫化物和有机物时，会比照色测定有干扰，处理方法如下除余氯参加适量的硫代硫酸钠溶液〔3.8〕，每0.5ml可除去0.25mg余氯。也可用淀粉-碘化钾试纸〔3.9〕检验是否除尽余氯。凝聚沉淀100ml样品中参加1ml硫酸锌溶液〔3.6〕和0.1-0.2ml氢氧化钠溶液〔3.7〕，调节PH约为10.5，混匀，放置使之沉淀，倾取上清液做试份。必要时，用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去最初溶液20ml。络合掩蔽参加酒石酸钾钠溶液〔3.3〕，可消除钙镁等金属离子的干扰。蒸馏法用凝聚沉淀和络合掩蔽后，样品仍浑浊和带色，那么应采用蒸馏法。低PH下煮沸蒸馏中，有些有机物很可能与氨同时镏出，对测定仍有干扰，其中有些物质〔如甲醛〕可在比色前于低PH下采用煮沸而除之。6.2测定取试份于50ml比色管中，参加1ml酒石酸钾钠溶液〔3.3〕，摇匀，再参加纳氏试剂1.5ml()或1.0ml〔3.2.2〕，摇匀。放置10分钟后进行比色。假设色度很低用目视比色法，一般在波长420nm下，用光程长20mm比色皿，以水做参比，测定试份吸光度。6.3空白试样用50ml水代替试份，按6.2进行处理。6.4校准目视比色法在6个50ml比色管中，分别参加0，0.10，0.30，0.50，0.70，1.00ml铵氮标准溶液〔3.5〕，再加水至刻度，按6.2显色后进行目视比色。分光光度法在8个50ml比色管中，分别参加0，0.50，1.00，2.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml氨氮标准溶液〔3.5〕，再加水至刻度。按6.2显色后进行分光光度测定。将上面标准系列溶液测得的吸光度扣除试剂空白〔零刻度〕的吸光度，便得到校正吸光度，以校正吸光度为纵坐标，氨氮质量mN为横坐标，绘制校准曲线。结果的表示将试份的色度与标准溶液〔〕的色度比拟后，得到试份中的氨氮质量mN，除以试份的体积V，便得到试份的氨氮含量mN〔mg/L〕。分光光度法计算方法试份中氨氮吸光度At用式〔1〕计算：At=Aa-Ab〔1〕式中:Aa—试份测定〔6.2〕吸光度；Ab———空白试验〔6.3〕吸光度。氨氮含量mN〔mg/L〕用式〔2〕计算：CN〔mg/L〕=mN/V(2)式中:mN——氨氮质量，µg，由At值和相应比色皿光程的校准曲线〔〕确定。V—试份体积，ml。污泥篇第一章、污泥总浓度〔TSS〕、挥发性污泥浓度〔VSS〕、灰分的测定厌氧颗粒污泥的VSS/TSS测定方法：1、步骤1.1、将定量滤纸在105℃1.2、将坩锅放于600℃马弗炉中煅烧至衡重〔约2h〕，关闭马弗炉电源后，待炉温降至1001.3、取一定M〔g〕质量的待测污泥，用布氏漏斗抽滤。1.4、将抽滤过的定量滤纸放在坩锅中，于105℃1.5、再将坩锅放于600℃马弗炉中煅烧至灰烬〔约4h〕，关闭马弗炉电源后，待炉温降至100注：需做一个空白样〔用于测定定量滤纸的灰分〕，记做d02、计算灰分〔％〕＝〔d－b〕/MTSS