GB/T 43085-2023 塑料 聚合物分散体 游离甲醛含量的测定（正式版）

ICS83.080.01塑料聚合物分散体游离甲醛国家标准化管理委员会国家市场监督管理总局发布国家标准化管理委员会GB/T43085—2023本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定本文件修改采用ISO15373:2001《塑料聚合物分散体游离甲醛的测定》。本文件与ISO15373:2001相比，在结构上有较多调整。两个文件之间的结构编号变化对照一览表见附录A。本文件与ISO15373:2001的技术差异及其原因如下。——删除了第1章中方法适用范围无限制的说明，避免与第4章矛盾。——在方法A中增加了限制条件(见第4章),以明确方法A的影响因素。——用规范性引用的GB/T6682代替ISO3696(见第5章),两个文件之间的一致性程度为修 —增加了水作为稀释剂及标准品浓度和数量要求(见5.13.2),以优化方法A中标准品配制方法。——在方法A中增加空白溶液测试步骤(见7.5.1),以提高方法A的准确性。——修改了结果计算公式(1)(见第8章),以提高测试结果的准确性。同时，增加了以平均值表示结果的说明。 —增加了“d)试验温度和其他测试条件信息；e)游离甲醛含量保留至小数点后一位；f)在试验过程中观察到的任何异常现象；g)与本文件规定的标准方法存在偏离的任何细节”(见第10章),使试验报告信息更完善。——删除了“两次测定的平均值(算术平均值),单位为mg/kg”(见第10章),与第8章内容重复。——为与现有标准协调，将标准名称改为《塑料聚合物分散体游离甲醛含量的测定》,同时修改请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国塑料标准化技术委员会(SAC/TC15)归口。I1GB/T43085—2023塑料聚合物分散体游离甲醛本文件描述了测定聚合物分散体中游离甲醛(HCHO)含量的分光光度法(方法A)和高效液相色GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)ISO2227工业用甲醛溶液甲醛含量的测定(Formaldehydesolutionsforindustrialuse—De-terminationofformaldehydecontent)4通则本文件包含两种方法(方法A和方法B),其中方法A更适用于游离甲醛含量高于10mg/kg的聚通过过滤、离心或凝结将聚合物分散体中的聚合物相与水相分离，得到样品水溶液。在样品水溶液中加入Nash试剂，直接使用分光光度法(方法A),在410nm下测试样品吸光度，通过标准曲线来计算若选用高效液相色谱法(方法B),则以水作为流动相，甲醛与其他物质可通过配有十八烷基二甲基硅烷(C₁g)反相柱的液相色谱仪分离。水溶液中游离甲醛的浓度通过测定标准品和样品色谱峰的峰面积(采用外标校准法)得到。由于潜在的干扰物(如乙醛、丙酮、苯甲醛、甲酰胺、甲酸、乙醛酸和丙醛)都可以通过色谱与甲醛分离或不与柱后反应试剂反应，因此该方法对甲醛的测定具有特异性。2GB/T43085—2023方法B的检测系统包括一个可使甲醛与Nash试剂反应生成吡啶衍生物的柱后反应器和一个可在5试剂5.2乙酸铵。37%的甲醛水溶液。5.6亚铁氰化钾三水合物溶液(Carrez溶液I):将36g亚铁氰化钾三水合物[K₄Fe(CN)₆·3H₂O]溶液。5.10Nash试剂45min)。将1.78g磷酸氢二钠(5.9)转移到配有搅拌的2L流动相储存器中。加入2L水混匀直至磷酸氢5.11.2pH值的调节用33mmol/L的磷酸溶液(5.5)将溶液的pH调节至7.0。流动相进行吹氨脱气。水也可用作流动相而无需添加缓冲剂。当样品制备中使用Carrez溶液时5.12样品稀释剂(方法B)3GB/T43085—20235.12.2pH值的调节测量聚合物分散体的pH值，精确至士0.1。用与聚合物分散体的pH值相差在0.1以内的缓冲液将聚合物分散体稀释至1L,再用NaOH溶液(5.8)或H₃PO₄溶液(5.5)将稀释剂的pH值调节至与聚合物分散体相差0.1以内。5.13标准溶液将0.8g的37%甲醛溶液(5.3)加入到24.2g标准品稀释剂样或水中，制备25mL浓度为1.18%(11840mg/kg)甲醛储备溶液。根据ISO2227标定该甲醛储备溶液。5.13.2标准溶液制备使用标准品稀释剂(方法B)或水(方法A)制备甲醛浓度为1mg/kg～15mg/kg的至少5个浓度(含10mg/kg)标准溶液。5.13.3制备频次与储存标准储备溶液和标准溶液应放于冰箱中储存。每周应重新制备标准品储备溶液和标准溶液。6仪器和设备6.1棕色瓶容量为1L,能滤除紫外线和可见光。6.2样品过滤器6.3高速离心机能够以50000r/min或更高的速度运行(见7.1.3)。6.4低速离心机能够以1000r/min的速度运行(见7.1.4)。6.5光电比色计或分光光度计(方法A)6.6高效液相色谱系统(方法B)配有进样阀、柱后反应器、能提供410nm波长的钨灯或氘灯检测器和能提供0.6mL/min流速的输液泵。6.6.2柱后反应器(PCR)由提供0.5mL/min流速的输液泵、能加热至95℃的样品衍生管和匹配的静态混合三通组成。4GB/T43085—2023能够以1点/s的速率从1V输出检测器中采集数据。所有连接处均为内径0.25mm的不锈钢管，管道长度应保持最小。混合三通和衍生管能在95℃下恒温。图1为色谱系统的示意图。5GB/T43085—20231——流动相；6——Nash试剂；图1液相色谱仪和柱后反应系统示意图6GB/T43085—20237试验步骤根据聚合物分散体的特性和测定范围称取0.1g～1.0g(精确至0入约10mL标准品稀释剂(5.11)(方法B)或水(方法A)稀释并充分混合至少30min。稀释的聚合物分适用于分析的测试溶液。用样品稀释剂(5.12)(方法B)或水(方法A)(给定体积)将7.1.1中制备的溶液稀释至刻度线。使用样品稀释剂(5.12)(方法B)或水(方法A)将7.1.1中制备的溶液稀释至刻度线。在20℃温度过滤上清液。过滤前，也可用离心机在低速(1000r/min)下分离固体。7.2空白溶液溶液。7.3仪器确认(方法B)7.3.1注入50μL10mg/kg甲醛标准溶液(5.13.2),确定系统是否正常工作。在7.4.2的条件下获得的10mg/kg甲醛标准溶液的典型色谱图，如图2所示。在甲醛10%峰高处得到的峰不对称度A,应在0.8至1.7以内。甲醛的典型保留时间为6min。7GB/T43085—2023t/min——若通过凝结制备测试溶液(见7.1.4),则将20mL每种标准溶液与2mLCarrez溶液I和7.4.2方法B8甲醛峰面积GB/T43085—2023甲醛峰面积 测试前，确保整个色谱系统正常运行并且测试溶液中甲醛浓度不会超过系统任何部件(如色谱柱、谱仪进行测试。图3所示。标准曲线应呈现线性。y8×10⁵6×10⁴14×10⁶2×100x甲醛含量/(mg/kg)标引序号说明：于60℃的水浴中恒温10min。冷却至室温后，立即用分光光度计(6.5)在410nm下测量溶液的吸光度。用相同的方法处理5mL标准品稀释剂和5mLNash溶液的测试。7.5.2方法B9GB/T43085—2023采用相同的方法分析空白试剂(标准品稀释剂)(5.11)和空白溶液(见7.2)。8结果计算和表示利用标准曲线通过测定的吸光度(方法A)或峰面积(方法B)得到对应的以mg/kg计的甲醛质量按公式(1)计算样品中的甲醛质量分数；Wf,。=(wr.a一wo)×kwo——空白溶液中甲醛的质量分数，单位为毫克每千克(mg/kg);k——稀释的聚合物分散体的稀释系数。以两次测定的算术平均值作为测试结果，单位为mg/kg。9精密度目前尚未获得国内实验室间精密度数据。附录B为ISO15373:2001给出的精密度数据。10试验报告试验报告至少应包括以下信息：a)本文件编号；b)表征试验材料性能所必需的全部资料；c)试样的详细信息；d)试验温度及其他试验条件信息；e)游离甲醛含量(保留至小数点后一位);f)在试验过程中观察到的任何异常现象；g)与本文件规定的标准方法存在偏离的任表A.1本文件与ISO15373:2001结构编号对照情况本文件结构编号1122341中部分、3、455GB/T43085—2023本文件结构编号ISO15373:2001结构编号666.5、6.5.1、6.5.26.6、6.6.16.6.1.16.6.1.26.6.1.36.6.1.46.6.1.56.6.1.6、6.6.1.7776.6.1.8GB/T43085—2023本文件结构编号ISO15373:2001结构编号7.4.2.1、7.4.2.2、7.4.2.388、8.1、8.29—附录A—附录B97.4.2.3中注1和注2、9.1参考文献GB/T43085—2023(资料性)方法B精密度该精密度是基于5个不同的实验室在4d内对4种聚合物分散样品(见第1章)进行两次重复测试该精密度是基于至少5个校准点得到的标准曲线(见图3)获得的。如使用更少的校准点，则精密度可能不适用(精密度可能更差)。表B.1中给出实验室内变异系数。甲醛平均含量mg/kg自由度变异系数%4.40125.77表B.2实验室间变异系数甲醛平均含量mg/kg自由度变异系数%4441427.42根据B.2和B.3中的变异系数，可判断95%置信水平下测试结果的可接受度。以重复测定的平均值作为测试结果，同一实验员在不同日期获得的两个结果的差异若超出表B.3GB/T43085—2023表B.3重复性限甲醛平均含量mg/kg自由度变异系数%95%置信区间%4.4020.08125.77B.3再现性以重复测定的平均值作为测试结果，不同实验室获得的两个结果的差异若超出表B.4中给出的差表B.4再现性限甲醛平均含量mg/kg自由度变异系数%95%置信区间%44436.911427.4253.74B.4偏差尚无适用于测定本方法偏差的公认的参考物质，因此本方