HG∕T 5162-2017 混合制冷剂R410系列

ICS71.080.20HG/T5162—2017混合制冷剂R410系列RefrigerentblendsR410series2017-07-07发布2018-01-01实施HG/T5162—2017本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由全国化学标准化技术委员会制冷剂分技术委员会(SAC/TC63/SC9)归口。本标准主要起草人：史婉君、方路、李企真、王鑫、汪腊时、郑育欢、盛楠、庞银娟、段琦、HG/T5162—2017混合制冷剂R410系列本标准规定了混合制冷剂R410系列的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存以本标准适用于以R32和R125为原料，各标准组分按一定的质量配比经混合制得，主要用作制冷剂。下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6681—2003气体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7376—2008工业用氟代烷烃中微量水分的测定GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB13690化学品分类和危险性公示通则GB14193液化气体气瓶充装规定GB/T31400氟代烷烃不凝性气体(NCG)的测定气相色谱法GB/T31401氟代烷烃氯化物(Cl-)的测定浊度法TSGR4002移动式压力容器充装许可规则3.2混合制冷剂R410系列应符合表1的规定。HG/T5162—2017优等品合格品R410含量，w/%≥蒸发残留物，w/%≤气相中不凝性气体(25℃),V/%≤氯化物(Cl-)试验合格组分及标称配比，w/%R32/R125(50/50)a¹或(45/55)a2组分及配比/%R32/R125[(48.5～50.5)/(49.5～51.5)]b¹或[(44～46)/(54～56)]b²alR410A的标称配比。a2R410B的标称配比。blR410A的允许配比范围。b2R410B的允许配比范围。4试验方法4.1警告试验方法所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定放置液相试样于50mL干燥比色管内，至试样液相体积约10mL时，用干燥的布擦干比色管外壁附着的霜或湿气，横向透视观察试样颜色、有无混浊、有无固体颗粒。4.4混合制冷剂R410系列含量及组分配比的测定用气相色谱法，在选定的色谱条件下试样经汽化通过色谱柱，使其中的各标准组分分离。用热导检测器检测，以面积校正归一化法计算R410系列含量及各组分含量，组分配比由组分R32和R1254.4.2.1氮气：体积分数大于99.995%。HG/T5162—20174.4.2.2氢气：体积分数大于99.995%。4.4.2.3氦气：体积分数大于99.995%。4.4.3仪器4.4.3.1气相色谱仪：配有热导检测器(TCD),可进行填充柱分析。以苯为试样，整机灵敏度要色谱柱老化样品分析固定液对苯二甲酸改性聚乙二醇-20M(SP-1000)载体固定液质量比固定液：载体=1:100柱管材质不锈钢或石英玻璃43柱温程序升温：初始温度40℃,保持10min,以2℃/min的速率升温到120℃,保持240min汽化室温度/℃检测器温度/℃一桥电流/mA进样量/mL载气(H₂或He)流量/(mL/min)氮气(5mL/min)33HG/T5162—2017法计算结果可不予以修正，否则应予以修改。4.4.5.1.1.2称重干燥且已抽真空的标准样品钢瓶质量，精确至0.01g(钢瓶体积可以改变，体积用于补偿下述步骤)。4.4.5.1.1.3标称组分样品按沸点由高到低依次注入标准样品钢瓶中。组分i的质量W,单位为克(g),按公式(1)计算：式中：0.9——标准样品钢瓶的安全负载系数；wi——组分i的期望质量百分比(i代表R32和R125);V标——标准样品钢瓶的体积的数值，单位为毫升(mL);pi——组分i在25℃下的液相密度的数值(其中pR₁25以1.190g/mL计，PR32以0.961g/mL计);——组分i的期望质量百分比除以对应组分i在25℃下的液相密度的总和。4.4.5.1.1.4进样前先用最先加入的组分(如：R125是高沸点物质)清除接管中的空气，然后将接管与钢瓶相连。加R125到钢瓶中，称重，精确至0.01g(如R125加入量少于期望值，继续加R125。如R125加入量大于期望值，打开钢瓶阀门，直至获得期望的R125量。打开钢瓶阀门只允许在加第一组分时进行)。4.4.5.1.1.5记录装有R125的钢瓶质量，以该质量值减去钢瓶的皮重即得所加R125的质量。4.4.5.1.1.5中装有R125的钢瓶质量即得所加R32的质量(为避免R32加入量大于期望值，慢慢加入R32。在最终称量前，使钢瓶和内容物达到室温)。4.4.5.1.1.7R32加入完毕后，滚动标准样钢瓶30min。各组分的质量百分比可由加入量计算得到。在钢瓶标签上记下各组分的质量百分比、制备日期和标准样总质量。4.4.5.1.1.8R410标准样可以开始使用，直至标准样钢瓶中标准样液相体积少于60%的钢瓶内积，这时需重新制备标准样。这是为了避免钢瓶中细微的标准样气液相平衡变化和标准样液相组分变化。4.4.5.1.2相对质量校正因子R32对R125的相对质量校正因子测定，以R32的相对质量校正因子fR₃2为1计，R125对R32的相对质量校正因子为fR125,按公式(2)计算：式中：WR32——标准试样中R32的质量；WR125标准试样中R125的质量；Ar32——-R32的峰面积；AR125——R125的峰面积。554.4.5.2测定4.4.5.2.1用氮气充满气体采样袋，再用真空泵抽去氮气，如此反复清洗置换3次～5次后备用。4.4.5.2.2打开试样钢瓶的液相口阀门，调节合适的流量，让液相试样进入4.4.5.2.1备用的气体采样袋中并完全汽化，用注射器从采样袋中抽取试样3次～5次后进样分析；或试样钢瓶的液相口阀门与自动进样器连接，连续吹扫自动进样器并排空约2min后进样分析。4.4.5.2.3按表2所列色谱操作条件，使仪器稳定后准备进样分析。4.4.5.3结果计算4.4.5.3.1R410试样中各组分i质量分数w;,按公式(3)计算：式中：………………A;——组分i的峰面积；fi——组分i的相对质量校正因子；4.4.5.3.2R410试样含量的质量分数为WR410,按公式(4)计算：WR32——组分R32的质量分数；WR125——组分R125的质量分数。4.4.5.3.3R410试样的组分配比为K,按公式(5)～公式(7)计算：WR32——组分R32的质量分数；WR125——组分R125的质量分数；WR410——R410试样的质量分数。 (5) (6) 4.4.5.3.4取连续两次平行测定结果的算术平均值为测定的报告结果。两次平行测定结果的绝对差值R410含量不得大于0.1%、组分配比不得大于0.2%。4.5水分的测定按GB/T7376—2008中5.3卡尔·费休法——库仑电量法或5.4电解法的规定进行。以卡尔·费休法——库仑电量法为仲裁法。4.6酸度的测定4.6.1方法提要使试样汽化，鼓泡进入盛有无二氧化碳的水的吸收瓶中，吸收试样中的酸性物质，以溴甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，得到酸度(以HCl计)。4.6.2仪器4.6.2.1采样钢瓶：同4.4.3.4。4.6.2.3微量滴定管：0.01mL分刻度。4.6.2.4电子天平：最大称样量不小于3000g,感量为0.1g。4.6.3.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.01mol/L。4.6.3.2溴甲酚绿指示液：1g/L。4.6.4分析步骤分别在3只多孔式气体洗瓶中加入100mL无二氧化碳的水，在第三只多孔式气体洗瓶中加入2滴～3滴溴甲酚绿指示液，用导管串联。擦干采样钢瓶及阀门，称量，精确至0.1g。将采样钢瓶阀门出口与第一只多孔式气体洗瓶连接上，慢慢打开采样钢瓶阀门，使液态试样汽化后通过3只多孔式气体洗瓶。放出约100g试样时，关闭采样钢瓶阀门，取下采样钢瓶，擦干，称量，精确至0.1g。若第三只多孔式气体洗瓶中指示液未变色，继续下述步骤，否则重做。将第一只和第二只多孔式气体洗瓶中的溶液合并，移入锥形瓶，加入2滴～3滴溴甲酚绿指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。4.6.5结果计算酸度(以HCl计)的质量分数w₂,按公式(8)计算：………………式中：c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);V——试料消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);M——氯化氢的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=36.5);m₁——试样的质量的数值，单位为克(g);1000——换算系数。取两次平行测定结果的算术平均值为测定报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的40%。4.7蒸发残留物的测定4.7.1方法提要常温下使试样蒸发，称取高沸点残留物的质量，求得蒸发残留物含量。4.7.2试剂洗净液：二氯甲烷。6HG/T5162—20174.7.3仪器4.7.3.1采样钢瓶：同4.4.3.4。4.7.3.2电子天平。4.7.3.2.1最大称样量不小于3000g,感量为0.1g。4.7.3.2.2最大称样量不小于50g,感量为0.0001g。4.7.3.3蒸发器：由称量管和蒸发管组成，见图1。说明：5——蒸发管(内容积800mL)。图1蒸发器示意图4.7.3.4恒温水槽：室温～100℃的温控范围，控温精度1℃。4.7.3.5电热鼓风箱：室温～200℃的温控范围，控温精度1℃。4.7.4分析步骤将称量管在105℃±2℃的电热鼓风箱中干燥30min,再于干燥器中冷却30min,称量，精确至0.0001g。然后与蒸发管连接。称取200g冷却到不沸腾的试样于蒸发管中，精确至0.1g。常温下使试样蒸发。试样蒸发完全后，在蒸发器中加入约10mL洗净液，把称量管放入约90℃的恒温水槽中，使洗净液完全蒸发汽化。取出称量管，在105℃±2℃的电热鼓风箱中干燥约30min,再于干燥器中冷却30min,称量，精确至0.0001g。4.7.5结果计算蒸发残留物含量的质量分数w₃,按公式(9)计算：m₂——蒸发残留物的质量的数值，单位为克(g);m₃——试样的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于HG/T5162—20174.8.1按GB/T31400的规定进行，其中柱温为100℃恒温。4.8.2气相中不凝性气体含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值见附录B中图B.1和表B.1。4.8.3不同温度下的饱和蒸气压参见附录C中表C.1和表C.2。本标准要求中的R410含量、R32和R125的组分配比、水分和气相中不凝性气体含量为出厂检以连续生产或质量稳定的产品为一批。钢瓶装产品以不大于50t为一批，或以一贮槽、一槽车的产品量为一批。5.4.1按GB/T6681—2003中7.10的规定进行。采样的总量应保证检验的需要。5.4.2采样钢瓶和采样导管应经真空干燥，样品应以液相(其中气相中不凝性气体测定除外)进入5.4.3气相中不凝性气体应以包装容器中的气相样品进入采样钢瓶，达到压力平衡后再保持60s5.4.4采样钢瓶贴上标签，注明产品名称(注明气相样品、液相样品)、产品型号、批号、采样日期5.4.5钢瓶包装的采样单元数应符合表3的要求。允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出厂产产品包装单元数/瓶抽样数量/瓶400kg以上包装规格400kg～100kg包装规格100kg～1kg包装规格3以下5以下1100以下2340以上501～10005100以上—5000以上6.2.1混合制冷剂R410系列应用专用钢瓶包装。重复使用的钢瓶外涂铝白色油漆，字体为黑色，6.2.4首次使用的钢瓶必须确保钢瓶内干燥与清洁。重复使用的钢瓶在产品使用后钢瓶内应保持996.2.5移动式压力容器充装时应符合TSGR4002的要求。7.2吸入高浓度的混合制冷剂R410系列会引起轻度的中枢神经系统抑制及心律不齐(心律失常)。接触其液体(或快速扩散的气体)会引起刺激和冻伤。现场人员应采取必要的防护措施，佩戴防护HG/T5162—2017(规范性附录)混合制冷剂R410A含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值A.1混合制冷剂R410A含量测定的典型色谱图典型色谱图见图A.1。3——二氟甲烷(R32);5——五氟乙烷(R125);6——五氟一氯乙烷(R115)。图A.1混合制冷剂R410A含量测定填充柱气相色谱法典型色谱图A.2各组分相对保留值各组分相对保留值见表A.1。