(高清版)GB∕T 38424-2019 玩具中致敏性芳香剂含量的测定 气相色谱-质谱联用法

Y57中华人民共和国国家标准玩具中致敏性芳香剂含量的测定气相色谱-质谱联用法G-国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会ⅠGB／T38424—2019本标准按照GB/T1.1给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。本标准起草单位：深圳市计量质量检测研究院、亿科检测认证有限公司、广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验室、上海出入境检验检疫局机电产品检测技术中心、浙江方圆检测集团股份有限公司、深圳出入境检验检疫局玩具检测技术中心、国家日用小商品质量监督检验中心、广东出入境检验检疫局粤东玩具检测中心、通标标准技术服务有限公司、北京中轻联认证中心。幸苑娜、何晓燕。1GB／T38424—2019玩具中致敏性芳香剂含量的测定气相色谱-质谱联用法警示—使用本标准的人员应有正规实验室工作和实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本标准规定了玩具材料中47种致敏性芳香剂的气相色谱-质谱联用测定方法。本标准适用于玩具材料中47种致敏性芳香剂的测定。其他致敏性芳香剂经过验证后可参照本标准进行测定。2原理样品制备后采用二氯甲烷在室温条件下超声提取，提取液过滤膜后，采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定，外标法定量。3试剂和材料3.2标准品：纯度不低于90.0%,致敏性芳香剂标准品的相关信息参见附录A的表A.1。3.3标准储备溶液（各为1000mg/L)：分别准确称取适量的各种标准品(3.2),用二氯甲烷(3.1)配制成质量浓度均为1000mg/L的标准储备溶液，于4℃冷藏保存。3.4标准混合工作溶液：采用逐级稀释的方法，用二氯甲烷(3.1)将47种标准储备溶液(3.3)混合稀释成质量浓度为的标准混合工作溶液用于制作标准曲线。4仪器设备4.1气相色谱-质谱联用仪：配EI源。4.3涡旋混匀器。4.4超声波提取器。离心机4.6具塞玻璃瓶。5样品的制备与提取对于液体样品，称样前充分摇匀即可；对于固体样品，机械分离使样品分为多个单一材料，再将材料2GB／T38424—2019剪碎至5mm×5mm×5mm或以下。样品制备后应尽快进行测定，若特殊情况无法及时处理，应把样品放至密封袋，密封后置于0℃~8℃中冷藏保存。注：制备样品过程做好防护措施，以防刺激性气味对人体造成伤害。5.2样品提取体样品与二氯甲烷出现分层现象，则先置于涡旋混匀器(4.3)进行混匀。随后置于超声波提取器(4.4)中，室温下超声提取30min,冷却至室温后，提取液经微孔滤膜(3.5)过滤后待测。若提取液杂质多，则用离心机(4.5)离心10min,取上层清液经微孔滤膜(3.5)过滤后待测。注：对于液体样品，若超声萃取后依然出现分层现象，选择二氯甲烷相进行过滤后待测。6.1气相色谱-质谱联用仪参考分析条件气相色谱和质谱的分析条件参考如下：程序升温初始温度保留的速率升温至后的速率升温至并保持的速率升温至并保持f)进样方式：不分流进样；i)离子源：EI源；l)扫描方式：全扫描模式(SCAN),质量扫描范围：m/≈=25~300;m)定量方式：选择离子监测(SIM)定量，定性定量离子参见表B.1;6.2定性确认致敏性芳香剂的色谱图参见附录B中图B.1。在上述条件下进行测定，试液中待测物的保留时间应与目标物质保留时间相一致（偏差范围在±0.5%之内各离子对的相对丰度应与标准品的相对丰度一致，偏差不超过规定允许范围（见表1)。表1定性确定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%>50>20~50>10~20≤10允许的相对偏差/%±20±25±30±50GB／T38424—2019采用外标法定量。每次测定前配制标准混合工作溶液(3.4),按浓度由小到大依次测定，记录定量选择离子积分峰面积，以目标物浓度为横坐标，目标物峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并计算回归方程，其线性相关系数应大于0.995。7结果计算在相同仪器分析条件下测定样品溶液，选择目标离子进行定量，并根据标准曲线以外标法定量，按式(1)计算含量。式中：f—稀释倍数；8方法定量限9精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测试值的算术平均值的精密度试验结果参见附录C。10试验报告试验报告至少应给出以下内容：试样描述；d)与规定的分析步骤的差异；e)在试验中观察到的异常现象；f)试验日期。3GB／T38424—2019附录A（资料性附录）本标准测定的目标物(47种致敏芳香剂）资料47种致敏芳香剂的相关信息见表A.1。表A.147种致敏芳香剂的相关信息序号中文名称英文名称CAS号分子式化学结构图1巴豆酸甲酯methyltrans-2-butenoate623-43-82丙烯酸乙酯ethylacrylate140-88-535-甲基-2,3-己烷二酮13706-86-04反式-2-庚烯醛trans-2-heptenal18829-55-55反式-2-己烯醛二甲基乙缩醛trans-2-hexenaldimethylacetal18318-83-76柠檬烯d-limonene5989-27-57苯甲醇benzylalcohol100-51-68宁康酸二甲酯dimethylcitraconate617-54-99反式-2-己烯醛二乙缩醛trans-2-hexenaldiethylacetal67746-30-945GB／T38424—2019序号中文名称英文名称CAS号分子式化学结构图芳樟醇linalool78-70-6苯乙腈phenylacetonitrile140-29-4马来酸二乙酯diethylmaleate141-05-9辛酸甲酯methylheptinecarbonate111-12-64-甲氧基苯酚4-methoxyphenol150-76-5香茅醇citronellol106-22-9香叶素geraniol106-24-1柠檬醛citral5392-40-5肉桂醛cinnamal104-55-24-乙基苯酚4-ethoxy-phenol622-62-8茴香醇anisylalcohol105-13-5羟基香茅醛hydroxy-citronellal107-75-56GB／T38424—2019序号中文名称英文名称CAS号分子式化学结构图4-叔丁基苯酚4-tert-butylphenol98-54-4肉桂醇cinnamylalcohol104-54-1丁香酚eugenol97-53-0苯亚甲基丙酮4-phenyl-3-buten-2-one122-57-6氢化肉桂酸内酯hydrocoumarin119-84-62,4-二羟基-3-甲基苯甲醛methylbenzaldehyde6248-20-0香豆素coumarin91-64-5异丁子香酚isoeugenol97-54-13-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯）-3-丁烯-2-酮trimethyl-2-127-51-57GB／T38424—2019序号中文名称英文名称CAS号分子式化学结构图铃兰醛lilial80-54-67-甲基香豆素7-methylcoumarin2445-83-26-甲基香豆素6-methylcoumarin92-48-86,10-二甲基-3,5,9-十一三烯-2-酮9-undecatrien-2-one141-10-6二苯胺diphenylamine122-39-4甲位戊基桂醛amylcinnamal122-40-7新铃兰醛hydroxy-methylpentylcyclohexenecarboxaldehyde31906-04-4戊基肉桂醇amylcinnamylalcohol101-85-9里哪醇farnesol4602-84-07-甲氧基香豆素7-methoxycoumarin531-59-98GB／T38424—2019序号中文名称英文名称CAS号分子式化学结构图hexylcinnamaldehyde101-86-01-(4-甲氧苯基）-1-戊烯-3-酮penten-3-one104-27-8苯甲酸苄酯benzylbenzoate120-51-4葵子麝香muskambrette83-66-9柳酸苄酯benzylsalicylate118-58-17-乙氧基-4-甲基香豆素7-ethoxy-4-methylcoumarin87-05-8肉桂酸苄酯benzylcinnamate103-41-3注：致敏性芳香剂可能存在同分异构体，实验室选用适当的方式避免假阳性结果。GB／T38424—2019附录B（资料性附录）47种致敏性芳香剂总离子流色谱图、保留时间及定性定量离子47种致敏芳香剂总离子流色谱图见图B.1。图B.147种致敏性芳香剂标准物质总离子流色谱47种致敏芳香剂的保留时间及定性定量离子见表B.1。表B.147种致敏性芳香剂的保留时间及定性定量离子序号化合物保留时间min定量离子定性离子1丙烯酸乙酯2巴豆酸甲酯35-甲基-2,3-己烷二酮4柠檬烯5反式-2-己烯醛二甲基乙缩醛6反式-2-己烯醛二乙缩醛7反式-2-庚烯醛8芳樟醇9辛酸甲酯宁康酸二甲酯柠檬醛9GB／T38424—2019序号化合物保留时间min定量离子定性离子香茅醇马来酸二乙酯香叶素3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯）-3-丁烯-2-酮苯甲醇羟基香茅醛苯乙腈铃兰醛肉桂醛苯亚甲基丙酮6,10-二甲基-3,5,9-十一三烯-2-酮丁香酚甲位戊基桂醛茴香醇4-叔丁基苯酚肉桂醇氢化肉桂酸内酯里哪醇异丁子香酚α-己基肉桂醛4-甲氧基苯酚4-乙基苯酚香豆素新铃兰醛戊基肉桂醇葵子麝香7-甲基香豆素6-甲基香豆素二苯胺苯甲酸苄酯1-(4-甲氧苯基）-1-戊烯-3-酮柳酸苄酯7-甲氧基香豆素GB／T38424—2019序号化合物保留时间min定量离子定性离子2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛肉桂酸苄酯7-乙氧基-4-甲基香豆素GB／T38424—2019（资料性附录）精密度10间实验室完成了PVC、PP和造型黏土基质样品中3种致敏性芳香剂测定的验证，统计数据见表基质样品中致敏性芳香剂的方法验证试验数据统计PVCLO%MSrCVr%rSR%R芳樟醇01.93.45.5异丁子香酚02.22.96.2苯甲酸苄酯01.91.85.4表中：L—剔除离群值后的实验室数；O—离群值的比例；M—结论平均值；Sr—重复性标准差；CVr—重复性变异系数；r—Sr;SR—再现性标准差；