HG∕T 4691-2014 工业多聚磷酸

工业多聚磷酸2014-12-31发布2015-06-01实施1工业多聚磷酸警告：本产品具腐蚀性、刺激性。试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用易燃液体时，不应使用明火加热。本标准规定了工业多聚磷酸的要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输和贮存。本标准适用于以工业黄磷或五氧化二磷为原料生产的工业多聚磷酸。主要用于有机合成、药品中间体、香料中间体、皮革、化工等行业.也可作为正磷酸的代用品。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB190—2009危险货物包装标志GB/T3049—2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1,10-菲啰啉分光光度法GB/T6678化工产品采样总则GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB15258化学品安全标签编写规定GB18191包装容器危险品包装用塑料桶GB/T19161包装容器复合式中型散装容器GB/T23947.1-2009无机化工产品中砷测定的通用方法第1部分：二乙基二硫代氨基甲酸银光度法GB/T23950—2009无机化工产品中重金属测定通用方法HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定溶液的制备HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备3分子式分子通式：Hn+2P,O3m+1T业多聚磷酸分为两种规格：115%酸、105%酸。25.1外观：无色透明或略带浅黄色、稠状液体。5.2工业多聚磷酸按本标准规定的试验方法检测应符合表1的技术要求。优等品一等品合格品优等品一等品合格品色度(黑曾)磷酸(H₃PO:),w/%五氧化二磷(P₂O:).w/%6.1一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008规定的三级水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的6.2外观检验在自然光下用目视法进行判定。6.3磷酸和五氧化二磷含量的测定6.3.1重量法(仲裁法)方法提要在酸性溶液中多聚磷酸根全部转化为正磷酸根离子，与加入的沉淀剂喹钼柠酮形成沉淀。经过滤、烘干、称量，计算出磷酸和五氧化二磷含量。试剂.1硝酸溶液：1+1。.2混合酸：将1体积的盐酸缓缓注入4体积的硝酸溶液中，混合均匀，使用时配制。.3喹钼柠酮溶液。.1玻璃砂坩埚：滤板孔径为5pm～15μm。.2电热恒温干燥箱：温度能控制在180℃±2℃或250℃±5℃。分析步骤称取约0.7g试样，精确至0.0002g。置于250mL烧杯中，加入20mL混合酸和20mL水，混匀。盖上表面皿，置于电热板上，缓缓加热至微沸30min。冷却，转移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3HG/T4691—20.2空白试验溶液的制备除不加试样外，其他加入的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并与试样同时进行相同处理。用移液管移取10mL试验溶液和试验空白溶液，分别置于250mL烧杯中。加入15mL硝酸溶液，用水稀释至约100mL。盖上表面皿，置于电热板上，加热至微沸30s。冷却过程中(溶液的温度在75℃左右),加入50mL喹钼柠酮溶液(在加入试剂和加热过程中不得使用明火，不得搅拌，以免凝块)。冷却至室温，冷却过程中搅拌3次～4次。用预先在180℃±2℃或250℃±5℃电热恒温干燥箱内干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚抽滤。先将上层清液滤完，用倾泻法洗涤沉淀3次～4次，每次用水约25mL。然后将沉淀移入玻璃砂坩埚中抽滤，再用水洗涤沉淀4次，将带有沉淀的玻璃砂坩埚置于180℃±2℃或250℃±5℃电热恒温干燥箱中，从温度达到设定值时计时，在180℃下干燥45min或在250℃下干燥15min。取出，稍冷却，置于干燥器中，冷却至室温。称量，精确至0.0002g。结果计算磷酸含量以磷酸(H₃P(O₁)质量分数wi计，按公式(1)计算：mi——试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克(g);mo—-空白试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克(g);m——试样的质量的数值，单位为克(g);0.04428——磷钼酸喹啉换算成磷酸的系数。五氧化二磷含量以五氧化二磷(P₂();)质量分数w2计，按公式(2)计算：m₁——试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克(g);mo——空白试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克(g);m——试样的质量的数值，单位为克(g);0.03207——磷钼酸喹啉换算成五氧化二磷的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。6.3.2链长法方法提要链长法仅适用于115%酸样品中的磷酸和五氧化二磷含量的测定。称取一定量的样品，加入适量水，用氧氧化钠标准滴定溶液滴定，以自动电位滴定仪记录滴定曲线。当pH≈12时，根据曲线上的两个拐点所消耗的氢氧化钠的体积计算磷酸和五氧化二磷的含量。试剂仪器自动电位滴定仪。分析步骤称取0.40g±0.01g试样(115%酸),置于150mL烧杯中。加入100mL水，放入搅拌转子。置于电磁搅拌器上，搅拌约5s。用氢氧化钠标准滴定溶液在自动电位滴定仪上滴定至溶液的pH≈12,记录滴定曲线的拐点EP1和EP2处(见示例)所用氢氧化钠标准滴定溶液的体积VEpi和VEP₂。4结果计算多聚磷酸平均链长N,按公式(3)计算：VEpI——滴定至拐点EP1处消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位磷酸含量以磷酸(H₃PO₄)质量分数w3计，按公式(4)计算：N——多聚磷酸平均链长；80-—磷酸脱掉1个水分子后的相对分子质量；五氧化二磷含量以五氧化二磷(P₂Os)质量分数w₄计，按公式(5)计算：w₄=0.7245w₃……w3——按测得的磷酸(H₃PO₄)质量分数的准确数值；0.7245——磷酸换算成五氧化二磷的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。硝酸溶液：1+2。用移液管移取1.00mL按HG/T3693.2配制的氯化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水称取5.00g±0.01g试样，置于25mL比色管中。加入水至体积约20mL,充分摇匀。加入2mL硝酸溶液和1mL硝酸银溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置10min后，与氯化物标准比浊溶5标准比浊溶液的配制：用移液管移取1.50mL(优等品)、2.50mL(一等品、合格品)氯化物标准溶液，置于25mL比色管中，除不加试样外，与试样同时进行相同处理。6.5铁含量的测定6.5.1方法提要同GB/T3049—2006第3章。6.5.2试剂6.5.3仪器分光光度计：带有厚度为2cm的比色皿。6.5.4分析步骤工作曲线的绘制按GB/T3049—2006第6.3条的规定，使用2cm的比色皿及相应的铁标准溶液，绘制工作试验溶液的制备称取约5g试样，精确至0.01g。置于250mL烧杯中，加入适量的水，充分摇匀。用氨水溶液调节pH为2(用精密pH试纸检验),加水至约60mL。空白试验溶液的制备除不加试样外，其他加入的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并与试样同时进行相同处理。将试验溶液及空白试验溶液分别置于100mL容量瓶中，加入1mL抗坏血酸溶液、20mL缓冲溶液、10mL,1,10-菲啰啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置时间不少于15min。使用2cm比色皿，按GB/T3049—2006第6.4.2条的规定测量吸光度。从试样溶液的吸光度中减去空白试验溶液的吸光度，根据工作曲线查出试验溶液中铁的质量。6.5.5结果计算铁含量以铁(Fe)的质量分数ws计，按公式(6)计算：m1——测得的试验溶液的吸光度减去空白试验溶液的吸光度后从工作曲线上查得的铁的质量的数值，单位为毫克(mg):m——试样的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。6.6砷含量的测定6.6.1方法提要同GB/T23947.1-2009第2章。6.6.2试剂和溶液6.6.3仪器同GB/T23947.1-2009第4章。6.6.4分析步骤试验溶液的制备称取适量试样(使所取试样中砷的质量在10μg~200μg之间),精确至0.0002g。置于100mL烧杯中，加入20mL水，充分混匀。全部转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。6HG/T4691—2014按GB/T23947.1—2009第5.3条进行操作。测定用移液管移取10mL试验溶液，置于测砷仪器的锥形瓶中。加入10mL盐酸溶液，加水至约40mL,摇匀。以下按GB/T23947.1—2009第5.4条从“……加2mL碘化钾溶液，……”开始进6.6.5结果计算砷含量以砷(As)的质量分数w₆计，按公式(7)计算：m₁——测得的试验溶液的吸光度减去空白试验溶液的吸光度后从工作曲线上查得的砷的质量的数值，单位为微克(μg);m——试样的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.0003%。6.7重金属含量的测定同GB/T23950—2009第5章。6.7.2试剂其他同GB/T23950—2009第6章。6.7.3分析步骤称取约5.00g+0.01g试样，置于150mL烧杯中。加入40mL水和1mL硝酸溶液，微沸20用移液管移取1.00mL(优等品、一等品)或2.00mL(合格品)铅标准溶液Ⅱ,置于50mL比色管中，再加入5.00mL试验溶液，加水至约25mL,加入1滴酚酞指示液，混匀。测定准确移取25mL试验溶液，置于50mL比色管中。加入1滴酚酞指示液，混匀。用氨水溶液(见)调节试验溶液和标准比色液的pH至中性(红色刚刚褪去),然后加入5mL乙酸盐缓冲溶液，混匀。以下按GB/T23950—2009第8.3条进行操作。7.2生产企业用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的多聚磷酸为一批。每批产品不得超过30t。7.3按GB6678的规定确定采样单元数。采样时将采样器垂直插入包装容器的2/3处进行采样，采样总量不少于500mL。将所采的样品混匀后分别装于两个清洁、干燥、具有磨口塞的玻璃瓶中密封77.5检验结果有指标不符合标准要求，应重新自两倍量的包装桶中采样进行复检，复检结果即使有等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号以及GB190—2009规定的“腐蚀性物质”标志和符合9.1工业多聚磷酸可采用塑料桶、IBC吨桶或