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文档简介
第一章汽油质量检验第一节信息导读第二节汽油的水溶性酸碱第三节汽油的馏程和蒸气压第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期第五节汽油的族组成和抗爆性汽油是沸点范围为30~205℃,可以含有适当添加剂的精制石油馏分,主要用作汽油机燃料,如摩托车、轻型汽车、快艇、小型发电机及活塞式发动机飞机等。我国汽油现按组成和用途不同分为车用汽油、车用乙醇汽油和航空汽油三种。1.汽油种类第一节信息导读一、汽油种类与牌号车用汽油和车用乙醇汽油均按研究法辛烷值划分牌号。前者有90号、93号和97号三个牌号;后者有90号、93号、95号和97号四个牌号。2.汽油牌号第一节信息导读航空汽油按马达法辛烷值分为75号、95号和100号三个牌号,其代号分别为RH-75、RH-95/130和RH-100/130。其中,R代表石油燃料类(沿用石油产品旧分类方法GB498-65的符号标注),H代表航空汽油,130表示品度值。2.汽油牌号第一节信息导读RH-75航空汽油用于无增压器的小型活塞式航空发动机,RH-95/130和RH-100/130用于有增压器的大型活塞式航空发动机。由于活塞式航空发动机已不再发展,因而航空汽油在汽油产品中的比例逐年下降,目前只占国内汽油的很小部分。2.汽油牌号第一节信息导读目前,我国车用汽油的有效标准只有GB17930-2011《车用汽油》和GB18351-2010《车用乙醇汽油》两个。航空汽油执行的国家标准是GB1787-2008《航空活塞式发动机燃料》。1.汽油规格标准第一节信息导读二、产品质量标准车用汽油和车用乙醇汽油的主要技术要求及评定指标均相同,为叙述方便,以下仅以车用汽油为例介绍其技术要求及分析检验方法(见P25)。2.汽油技术要求第一节信息导读石油产品在储存、运输和使用过程中,对所接触的机械设备、金属材料、塑料及橡胶制品等引起破坏的能力,称为油品的腐蚀性。对车用汽油腐蚀性的要求是,不腐蚀发动机零件和容器评定车用汽油腐蚀性的指标有硫含量、硫醇、铜片腐蚀和水溶性酸、碱。1.质量要求第二节汽油的水溶性酸碱一、水溶性酸碱测定水溶性酸主要是矿物酸,即硫酸及其衍生物,包括磺酸和酸性硫酸酯;水溶性碱主要是矿物碱,即苛性钠和碳酸钠。2.定义第二节汽油的水溶性酸碱(1)测定石油产品的水溶性酸碱,能够反映出酸碱精制处理后,酸是否被完全中和或碱洗后用水冲洗是否完全,有利于进一步优化工艺条件。(2)测定油品中的水溶性酸碱可大致预测油品的腐蚀性能。(3)油品中水溶性酸及碱会促使油品老化。
3.测定意义4.测定仪器及操作第二节汽油的水溶性酸碱图2-1JS28-JSR4401型石油产品水溶性酸、碱测定器(1)取样的均匀程度轻质油品中的水溶性酸、碱有时会沉积在盛样容器的底部,因此在取样前应将试样充分摇匀;而测定石蜡、地蜡等本身含蜡成分的固态石油产品的水溶性酸、碱时,则必须事先将试样加热熔化后再取样,以防止构造凝固中的网结构对酸、碱性物质分布的影响。(2)试剂、器皿的清洁性水溶性酸、碱的测定,所用的抽提溶剂(蒸馏水、乙醇水溶液)以及汽油等稀释溶剂必须事先中和为中性。仪器必须确保清洁、无水溶性酸、碱等物质存在。否则会影响测定结果的准确性。(3)油品的乳化试样发生乳化现象,通常是油品中残留的皂化物水解的缘故,这种试样一般情况下呈碱性。当试样与蒸馏水混合形成难以分离的乳浊液时,需用50~60℃呈中性的95%乙醇水溶液(1:1)作抽提溶剂来分离试样中的酸、碱。5.测定注意事项第二节汽油的水溶性酸碱
用中性蒸馏水或乙醇水溶液抽提试样中的水溶性酸、碱,然后分别用甲基橙或酚酞指示剂检查抽出溶液颜色的变化情况,或用酸度计测定抽提物的pH值,以判断油品中有无水溶性酸、碱的存在。二、检验操作规程第二节汽油的水溶性酸碱2.仪器与试剂1.方法概要3.准备工作(1)取样(2)95%乙醇溶液的制备(1)试验不同石油产品的样品处理(2)产生乳化现象的处理若当石油产品与水混合,即用水抽提水溶性酸、碱产生乳化时,则用50~60℃的95%乙醇水溶液(1:1)代替蒸馏水处理,后续操作步骤按上述步骤(1)或(3)进行。(3)用指示剂测定水溶性酸、碱向两个试管中分别放入1~2mL抽提物,在第一支试管中,加入2滴甲基橙溶液,并将它与装有相同体积蒸馏水和2滴甲基橙溶液的另一支试管相比较。如果抽提物呈玫瑰色,则表示所测石油产品中有水溶性酸存在。在第二支试管中加入3滴酚酞溶液,如果溶液呈玫瑰色或红色时,则表示有水溶性碱存在。4.试验步骤第二节汽油的水溶性酸碱(4)用酸度计测定水溶性酸、碱向烧杯中注入30~50mL抽提物,电极浸入深度为10~12mm,按酸度计使用要求测定pH值。根据表2-2,确定试样抽提物水溶液或乙醇水溶液中有无水溶性酸、碱。4.试验步骤第二节汽油的水溶性酸碱表2-2用酸度计测定水溶性酸、碱结论判据水(或乙醇水溶液)抽提物特性pH值水(或乙醇水溶液)抽提物特性pH值酸性弱酸性无水溶性酸或碱<4.54.5~5.0>5.0~9.0弱碱性碱性>9.0~10.0>10.0
在一定的温度下,汽油由液态转化为气态的能力,称为汽油的蒸发性(或称气化性)。车用汽油在发动机中燃烧前,必须在气缸内迅速气化,与空气形成可燃混合气,该过程是保证燃料燃烧稳定、完全的先决条件。因此,蒸发性能是车用汽油的重要性质之一。车用汽油对蒸发性的质量要求是:保证发动机在冬季易于启动,夏季不易产生气阻,并能充分燃烧。1.质量要求第三节汽油的馏程和蒸气压一、馏程测定(1)馏程石油产品主要是由多种烃类及少量烃类衍生物组成的复杂混合物,与纯液体不同,它没有恒定的沸点,其沸点表现为一定的温度范围。油品在规定的条件下蒸馏,从初馏点到终馏点这一温度范围称为馏程。通常,车用汽油的馏程用10%、50%、90%蒸发温度、终馏点和残留量等来表示。2.馏程和有关术语第三节汽油的馏程和蒸气压(2)有关术语①初馏点蒸馏油品时,冷凝管较低的一端滴下第一滴冷凝液的一瞬间观察到的温度计读数,以℃表示。②馏出温度当馏出物体积分数为装入试样的10%、50%、90%时,蒸馏瓶内温度计的读数分别称之为10%、50%、90%馏出温度。③终馏点蒸馏过程中,温度计最高读数,以℃表示,通常是在蒸馏烧瓶底部全部液体都蒸发后才出现。④干点蒸馏烧瓶底部最后一滴液体气化瞬间所观察到的温度计读数,以℃表示。2.馏程和有关术语第三节汽油的馏程和蒸气压(2)有关术语⑤回收百分数或回收体积与温度计读数同时观察到在接受量筒内的冷凝液体的体积,以百分数表示或以毫升表示。⑥最大回收百分数或最大回收体积在冷凝管继续有液体滴入量筒时,每隔2min观察一次冷凝液的体积,直至两次连续观察的体积一致时,报告为最大回收百分数或最大回收体积,以百分数或以mL表示。⑦残留体积分数和损失体积分数⑧总回收百分数测得的最大回收百分数和蒸馏瓶中残留百分数之和,以百分数表示。2.馏程和有关术语第三节汽油的馏程和蒸气压(1)馏程
测定意义车用汽油馏程各蒸发体积温度的高低,直接反映其轻重组分的相对含量,因此与其使用性能密切相关。3.馏程测定意义第三节汽油的馏程和蒸气压(2)初馏点
通过初馏点可判断汽油中有无保证发动机在低温下易于启动的轻馏分。(3)10%蒸发温度表示车用汽油中含低沸点组分(轻组分)的多少,它决定汽油低温启动性和形成气阻的倾向。汽油发动机启动时转速较低(一般为50~100r/min),吸入汽油量少,若10%蒸发温度过高,表明缺乏足够的轻组分,其蒸发性差,则冬季或冷车不易启动。因此,车用汽油规格中规定,10%蒸发温度不能高于70℃。汽油的10%馏出温度与发动机能直接启动所允许的最低气温实验数据,如表2-4所示。第三节汽油的馏程和蒸气压表2-4汽油10%馏出温度与启动气温的关系10%蒸发温度/℃54606671778298107能直接启动的最低大气温度/℃-21-17-13-9-6-205(4)50%蒸发温度表示车用汽油的平均蒸发性,它直接影响发动机的加速性和工作平稳性。若50%蒸发温度低,汽油在正常温度下能迅速蒸发,可燃气体混合均匀,发动机加速灵敏,运转平稳;反之,50%蒸发温度过高,当发动机加大油门提速时,随供油量的急剧增加,部分汽油将来不及充分气化,引起燃烧不完全,致使发动机功率降低,甚至突然熄火。为此,严格规定车用汽油50%蒸发温度不高于120℃。第三节汽油的馏程和蒸气压(5)90%蒸发温度和终馏点表示车用汽油中高沸点组分(重组分)的多少,决定车其在气缸中的蒸发完全程度。这两个温度过高,表明重组分过多,不易保证车用汽油在使用条件下完全蒸发及燃烧,导致气缸内积炭增多,排气冒黑烟。这不仅会增大油耗,降低发动机功率,使其工作不稳定,而且没完全气化的重组分还会冲掉气缸壁的润滑油,进而流入曲轴箱,稀释润滑油,降低其黏度,使其润滑性能变差,这都将加剧机械磨损。因此,车用汽油严格限制90%蒸发温度不高于190℃,终馏点不高于205℃。第三节汽油的馏程和蒸气压(5)残留量反映车用汽油贮存过程中,氧化生成胶质物质的含量。随残留量的增大,气门、化油器喷管及电喷喷嘴被堵塞的机会增多,气缸内结焦量增多。因此,车用汽油要求残留量不大于2%,不允许过多。第三节汽油的馏程和蒸气压车用汽油馏程的测定按GB/T6536-2010《石油产品常压蒸馏特性测定法》进行。适用于测定馏分燃料、溶剂油和轻质石油产品的馏程。蒸馏装置有手工蒸馏(采用喷灯加热或电加热)和自动蒸馏有争议时,仲裁试验应采用手工蒸馏。如图2-1所示,为采用电加热的手工蒸馏装置总装图。4.测定仪器和方法第三节汽油的馏程和蒸气压蒸馏测定时,将100mL试样在规定条件下进行蒸馏,系统观察温度计读数和冷凝液体积,并根据这些数据,进行计算和报告结果。4.测定仪器和方法第三节汽油的馏程和蒸气压4.常用测定仪器第三节汽油的馏程和蒸气压(1)取样见表1和2(2)加热详细操作条件见表3和表4将装有试样的蒸馏烧瓶加热,按要求调节加热速度,保证从开始加热到初馏点的时间,汽油5~10min。柴油5~15min。(3)调整加热速度(4)观察和记录(5)加热的最后调整(6)记录回收体积(7)量取残留体积分数(8)计算损失体积分数
5.操作规程第三节汽油的馏程和蒸气压5.操作规程第三节汽油的馏程和蒸气压表1组的特性0组1组2组3组4组样品特性:馏分类型天然汽油蒸气压,37.8℃,kPa(GB/T8017)≥65.5<65.5<65.5<65.5蒸馏,初馏点,℃≤100>100终馏点,℃≤250≤250>250>2505.操作规程第三节汽油的馏程和蒸气压表2取样0组1组2组3组4组取样瓶温度,℃0~40~10贮存样品的温度,℃0~40~100~10室温室温高于倾点11℃高于倾点11℃如果样品含水重新取样重新取样重新取样干燥干燥重取仍含水重新取样重新取样重新取样干燥干燥5.操作规程第三节汽油的馏程和蒸气压表3仪器的准备项目0组1组2组3组4组蒸馏烧瓶,mL蒸馏温度计蒸馏烧瓶支板孔径,mm开始试验的温度烧瓶和温度计,℃支板和金属罩,℃量筒和100mL试样,℃100或125(图A1或A2)低温范围320~4≯室温0~4125(图A2)低温范围3813~18≯室温13~18125(图A2)低温范围3813~18≯室温13~18125(图A2)低温范围5013~18≯室温13~18125(图A2)高温范围50≯室温-13~室温5.操作规程第三节汽油的馏程和蒸气压表4在试验过程中的条件0组1组2组3组4组冷浴的温度,℃0~10~10~40~40~601)量筒周围浴的温度,℃0~413~1813~1813~18试样温度±3开始加热到初馏点的时间,min2~55~105~105~105~15初馏点到5%回收体积的时间,s-60~7560~75--初馏点到10%回收体积的时间,min3~4----从5%回收体积到烧瓶中残留物为5mL的冷凝平均速度,mL/min-4~54~54~54~5从10%回收体积到烧瓶中残留物为5mL的冷凝平均速度,mL/min4~5----从烧瓶中残留物为5mL时到终馏点的时间,min3~53~53~5不大于5不大于5
真实损失体积分数,应是按式(2-2)或(2-3)修正后的计算值。(2-2)
6.计算第三节汽油的馏程和蒸气压蒸馏结束后,量筒内接收冷凝液的最大体积,占装入试样的体积分数,称为最大回收体积分数。最大回收体积分数按式(3-4)进行修正。(2-3)
(2-4)通常,要求蒸馏温度计读数修正至101.3kPa(760mmHg),报告中应包括观察的大气压力,并说明是否已进行了大气压力修正。修正可按式(2-1)或表(2-3)进行。6.计算第三节汽油的馏程和蒸气压(2-1)
蒸发温度的计算
(2-5)6.计算第三节汽油的馏程和蒸气压式中tE—蒸发温度,℃;R—对应规定蒸发体积分数时的回收体积分数,%;回收百分数=蒸发百分数-损失百分数RL—临近并低于R的回收体积分数,%;RH—临近并高于R的回收体积分数,%;tL—在RL时观察到的温度计读数,℃;tH—在RH时观察到的温度计读数,℃。【例题2-1】已知在大气压力为98.6kPa(740mmHg)时观察的手动蒸馏数据。试求修正至101.3kPa(760mmHg)后的:(1)5%回收温度;(2)10%回收温度;(3)损失体积分数;(4)最大回收体积分数;(5)10%蒸发温度(t10E)。要求根据所使用的仪器对回收温度进行修约,并将蒸发温度修约至整数。项目在98.6kPa(740mmHg)时的观察数据项目在98.6kPa(740mmHg)时的观察数据初馏点/℃回收5%/℃回收10%/℃回收15%/℃25.533.039.045.5回收20%/℃最大回收体积分数/%残留/%损失/%54.094.21.14.7第三节汽油的馏程和蒸气压7.精密度各组的精密度和再现性参看教材。8.注意事项(1)试验用温度计、蒸馏烧瓶和量筒符合标准要求(2)注入烧瓶的试油温度和收集的馏出液温度应基本一致。(3)试验前必须擦拭冷凝管内壁,清除前次试验留有的液体。(4)选择合适孔径的烧瓶支板,既要保证加热速度又要避免油品过热。(5)温度计的安装位置很重要,直接影响温度计读数的准确性。(6)测定不同石油产品的馏程时,冷凝器内水温控制要求不同。(7)加热速度和馏出速度的控制是操作的关键。(8)若试样含水较多影响测定数据的准确性。(9)注意减少蒸馏损失量。1.有关术语
(1)蒸发过程(2)饱和蒸气(3)蒸气压在一定的温度下,气液两相处于平衡状态时的蒸气压力称为饱和蒸气压(简称蒸气压)。
二、蒸气压测定第三节汽油的馏程和蒸气压2.测定意义(1)评定汽油汽化性能(2)判断汽油在使用时有无形成气阻的倾向(3)估计汽油贮存和运输中的蒸发损失
二、蒸气压测定第三节汽油的馏程和蒸气压表2-5大气温度与车用汽油不发生气阻的蒸气压关系大气温度/℃101622283338不产生气阻的最高蒸气压/kPa9784766956483.测定仪器及操作
二、蒸气压测定第三节汽油的馏程和蒸气压
图2-3SYD-8017型石油产品蒸气压试验仪器(雷德法)车用汽油的蒸气压按GB/T8017-1987《石油产品蒸气压测定法(雷德法)》测定。3.测定仪器及操作
二、蒸气压测定第三节汽油的馏程和蒸气压图2-4雷德法蒸气压弹示意图1-汽油室;2-空气室;3-接头管;4-活拴(1)方法概要(2)仪器与试剂(3)准备工作①取样②空气饱和容器中的试样
③汽油室的准备
④空气室的准备二、蒸气压测定第三节汽油的馏程和蒸气压4.油品蒸气压测定(4)试验步骤①试样的转移(见图2-5)
②安装仪器
③测定器放入水浴
④蒸气压的测定⑤仪器的清洗(5)报告(6)精密度
二、蒸气压测定第三节汽油的馏程和蒸气压4.油品蒸气压测定(1)取样和试样管理(2)压力表的校对(3)试样的空气饱和(4)检查泄漏(5)温度控制(6)仪器的冲洗(7)仪器的连接(8)仪器的摇荡二、蒸气压测定第三节汽油的馏程和蒸气压5.测定注意事项小结:
了解汽油种类、汽油牌号、汽油规格标准,理解馏程、10%蒸发温度、50%蒸发温度、90%蒸发温度和终馏点、残留量等概念和测定意义,能准确测定汽油馏程和蒸气压指标。第三节汽油的馏程和蒸气压返回(一)溶剂洗胶质测定
理解新标准中对溶剂洗胶质的定义,及其对汽油使用性能的影响。重点学习胶质测定器的使用方法和测定过程。对结果测定影响因素有准确的分析。(二)诱导期测定
理解诱导期的定义,掌握外界因素对汽油性能的影响,重点在于汽油本身的组成分析。熟悉汽油诱导期测定的过程。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期
第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期(一)、溶剂洗胶质测定一.有关术语4、未洗胶质含量试验条件下,非航空燃料的蒸发残渣量,未经进一步处理。1、胶质汽油在储存和使用过程中形成黏稠、不易挥发的褐色胶状物质称为胶质。根据其溶解度的差别,可分为三种类型:第一种是不可溶胶质;第二种是溶解在汽油中的可溶性胶质;第三种是粘附胶质。以上三种胶质合称为总胶质。2、实际胶质航空燃料的蒸发残渣,未做进一步处理。3、溶剂洗胶质是指在试验条件下测得的车用汽油蒸发残留物中不溶于正庚烷的部分,以mg/100mL表示。2.溶剂洗胶质一般用来说明燃料在使用过程中在进气管道及进气阀上可能生成沉淀物的倾向。溶剂洗胶质小的燃料在进气系统中很少产生沉淀,能保证发动机的顺利工作。溶剂洗胶质质过多,沉积在发动机的油箱、滤网、汽油导管、汽化器(或称化油器)喷嘴和进气门等部位,会堵塞油路,影响供油;沉积在气缸盖、气缸壁上的胶质形成积炭,导致散热不良,易引起爆震燃烧;沉积在火花塞上的胶质在高温下形成积炭,使点火不良,甚至造成短路,不能产生电火花。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期二.测定意义1.溶剂洗胶质是液体燃料在储存过程中的重要质量控制指标之一。液体燃料在储存过程中,液体表面和空气中的氧接触,在常温下一些不安定的烃类自动氧化,首先生成过氧化物,经过分解、缩合等反应而生成大分子的胶质。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期三.测定仪器及操作1.测定仪器图2-6DSY-011D型实际胶质测定器汽油溶剂洗胶质的测定方法为GB/T8019-2008《燃料胶质含量的测定(喷射蒸发法)》,车用汽油产品标准规定车用汽油溶剂洗胶质含量测定按GB/T8019方法进行,该标准修改采用ASTMD381:2004《燃料胶质测定法(喷射蒸发法)》。
DSY-011D型燃料胶质含量测定器(喷射蒸发法)采用数字智能温控表进行过热器温度及金属蒸发浴温度的控制,其使用方法如下:①按GB/T8019标准所规定的要求,准备好试验用的各种器具、材料等。②正确连接仪器,接通空气压缩机,引进空气源并正确调节空气流速以满足试验要求。③开启仪器电源,并将控温仪设定为试验温度,以温度计读数为准。④按GB/T8019标准所规定的要求进行试验操作。⑤本仪器为高温仪器,使用时应注意安全,防止烫伤。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期2.仪器操作三.测定仪器及操作3.仪器与试剂DSY-011D型实际胶质测定器(见图2-6);天平(感量为0.1mg);烧杯(100mL);干燥器(不含干燥剂);流量计;温度计(符合GB/T514);量筒(50±0.5)mL;不锈钢钳子;转接器。胶质溶剂。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期四.溶剂洗胶质测定(GB/T8019-2008)1.范围本标准规定了航空燃料的实际胶质以及车用汽油和其他挥发性馏分(包括含有醇类、醚类含氧化合物以及沉积物抑制添加剂产品)在试验时胶质含量的测定方法。2.方法概要已知量的试样在控制的温度、空气或蒸汽流的条件下蒸发。若试样为航空燃料,则将所得残渣称量并以“mg/100mL”报告。若为车用汽油,则将正庚烷称量前和抽提后的残渣分别称量,所得结果以“mg/100mL”报告。5.准备工作1.按标准中的规定组装空气喷射装置,在室温下调节试验装置出口的空气流速为(600±90)mL/s。2.调节加热蒸发浴的温度到160~165℃,然后引入空气,保证空气流速符合标准要求。3.空气流量校正,确保常温常压下所有出口空气流量达到(600±90)mL/s。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期四.溶剂洗胶质测定(GB/T8019-2008)4.取样
取样方法按GB/T4756规定进行,所取样品应具代表性。链接(3)称量试验烧杯的质量至0.1mg(质量最小的作为配衡烧杯),并记录空烧杯质量记为m4,配衡烧杯的质量记为m1。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期四.溶剂洗胶质测定(GB/T8019-2008)6.试验步骤(1)用胶质溶剂洗涤烧杯(包括配衡烧杯)直至无胶质为止,放在150℃的烘箱中至少干燥1h,然后放在天平附近的干燥器内冷却2h。(2)安装好空气喷射装置,在室温下调节试验装置出口的空气流速至(600±90)mL/s,根据操作条件将蒸发浴加热到规定的操作温度(160~165℃),然后引入空气,并调节流速至(1000±150)mL/s。用温度计测量每个孔的温度,温度计的感温泡应插到孔中烧杯的底部。温度超出150~160℃范围的任何孔都不适合本方法。加热(8)抽提结束后将烧杯放进保持在160~165℃的蒸发浴中干燥5min,干燥结束后取出并放到冷却器中冷却2h,然后对其进行称量并记录其质量m6,配衡烧杯的质量记为m3。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期6.试验步骤(4)用刻度量筒称取(50±0.5)mL的试样,倒入试杯中,将装有试样的烧杯放入蒸发浴中(放进第一个和最后一个烧杯的时间尽可能短),然后用不锈钢镊子或钳子,放上锥形转接器(要放在蒸气浴顶端的中央),开始通入空气,保证规定的温度和流速,使试样蒸发(30±0.5)min。(5)加热结束后,用不锈钢镊子移走锥形转接器,将烧杯从浴中转移至冷却器中,并放到天平附近冷却2h,然后称量各烧杯并记录其质量记为m5,配衡烧杯质量记为m2。(6)对配衡烧杯和盛有车用汽油残渣的烧杯,用25mL正庚烷润洗30s,并静置10min,然后小心倒掉正庚烷,防止任何固体残渣损失。(7)用第二份25mL正庚烷重新进行抽提,如果抽提液带色,则应重新进行第三次抽提,不能超过三次。加样干燥7.计算第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期
(2-10)(2-11)式中A—车用汽油的溶剂洗胶质,mg/100mL;U—车用汽油的未洗胶质,mg/100mL;m1—空配衡烧杯质量,g;m2—未抽提前配衡烧杯质量,g;m3—抽提后配衡烧杯质量,g;m5—未抽提前烧杯和残渣质量,g;m4—空烧杯质量,g;m6—抽提后烧杯和残渣质量,g。五.测定注意事项
①加热温度的控制
通常,测定条件下溶剂洗胶质生成倾向随温度升高而增大。因此,蒸发浴温度超过规定温度时,结果偏高;温度过低时,试样无法蒸干则反应不充分,测定结果偏低。②空气流速的控制
引入空气时,应小心,避免油滴飞溅,否则测定结果偏低;若空气流速始终都较小,则氧气供应不足,反应不充分,测定结果偏低。③盛试样容器的选择④空气流的净化⑤仪器清洁⑥称量时应严格按要求操作第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期一.定义诱导期是指在规定的加速氧化条件下,油品处于稳定状态所经历的时间,以min表示。二.测定意义诱导期是评定汽油在长期储存中,氧化生成胶质倾向的指标。通常,诱导期越长,油品形成胶质的倾向越小,抗氧化安定性越好,油品越稳定,可以储存的时间也越长。如直馏汽油的诱导期较长,化学安定性好,不易被空气氧化而变质。但热裂化汽油,由于含大量的不饱和烃,尤其是二烯烃的抗氧化安定性差,测得的诱导期短,易被氧化,储存时很容易形成胶质。我国车用汽油要求,诱导期应不少于480min。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期(二)汽油诱导期测定
第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期三.测定仪器及操作图2-7DSY-323A型汽油氧化安定性测定器(诱导期法)车用汽油诱导期的测定按GB/T8018-1987《汽油氧化安定性(诱导期法)》进行,该标准修改采用ASTMD525-1980《汽油氧化安定性(诱导期法)》,适用于测定在加速条件下汽油的氧化安定性。图2-7为DSY-323A型汽油氧化安定性测定器。采用计算机控制,金属浴;充放氧气系统采用电磁阀;显示全过程氧化曲线,全程跟踪温度并根据温度自动计算诱导期,自动试漏,贮存测定结果。其使用方法如下:1.适用范围本方法适用于测定在加速氧化条件下汽油的氧化安定性。可用诱导期来表示车用汽油在贮存时生成胶质的倾向。但是在不同的贮存条件和对不同的汽油,其诱导期和在贮存时生成胶质相互关系可能有显著差别。2.方法概要试样在氧弹中氧化(此氧弹先在15~25℃充氧至689kPa),然后加热至98~102℃之间。按规定的时间间隔读取压力,或连续记录压力,直至到达转折点。试样到达转折点所需要的时间即为试验温度下的实测诱导期。由此实测诱导期计算100℃时的诱导期。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期四.操作规程3.仪器与试剂(1)仪器氧弹和温度计(规格详见标准附录);量筒(50mL)(2)试剂甲苯和丙酮(CP);胶质溶剂(等体积甲苯和丙酮的混合物)4.准备工作(1)用胶质溶剂洗净样品瓶中的胶质,再用水充分冲洗,并把样品瓶和盖子浸泡在热的去垢剂清洗液中。用不锈钢镊子从清洗液中取出样品瓶和盖子,而且以后只能用镊子持取。先用自来水,再用蒸馏水充分洗涤,最后在100~150℃的烘箱中至少干燥1h。(2)倒净氧弹内的汽油,先用一块干净的、被胶质溶剂润湿的布,再用一块清洁的干布把氧弹和盖子的内部擦净。用胶质溶剂洗去填杆和弹柄之间环状空间里的胶质或汽油。每次试验开始前,氧弹和所有连接管线都应进行充分干燥。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期四.操作规程(1)使氧弹和待试验的汽油温度达到15~25℃,把玻璃样品瓶放入弹内,并加入(50±1)mL试样,盖上样品瓶,关紧氧弹,并通入氧气直至表压达到689~703kPa时止。观察压力降,判断泄露情况。(2)把装有试样的氧弹放入剧烈沸腾的水浴中,应小心避免摇动,并记录浸入水浴的时间作为试验的开始时间。连续记录氧弹内的压力,通过压力降的情况判断转折点,即先出现15min压力降达到13.8kPa,而在下一个15min内压力降不小于13.8kPa的一点。(3)记录从氧弹放入水浴直至到达转折点的分钟数作为试验温度下的实测诱导期。(4)先冷却氧弹,然后慢慢地放掉氧弹内的压力,清洗氧弹和样品瓶,为下次试验做好准备。第四节汽油的溶剂洗胶质和诱导期四.操作规程5.试验步骤第五节汽油的溶剂洗胶质和诱导期五.测定注意事项1.测定器的安装对测定影响很大
仪器洗净及干燥与否也会对测定结果造成影响,因为如果残留有容易和氧起反应的物质,就会加速氧化而使压力提前下降。如有漏气,哪怕是难以发觉的渗漏,都会影响测定的准确性。为确保测定器严密不漏气,应正确使用拧紧弹盖的扭力扳手,平时要维护好,拧紧时应对称紧固,均匀用力,并用试漏液检查是否漏气。2.通入氧气的量要严格符合方法的规定
第一次通入氧气直至表压到689~703kPa,要慢慢通入,时间不少于3min,其目的是吹出弹体内的空气,注意要慢慢放掉氧弹内的压力,每次释放时间不少于15s。第二次通入氧气,并在15~20℃的水浴中反复试漏,之后调整弹内氧气压力直至表压达689~703kPa,以备试验。3.水浴温度的控制温度是诱导期测定的主要条件之一,它直接影响测定精密度。水浴温度应控制在98~102℃范围内。要根据当地大气压高低适当调整浴液组成,若大气压力过低,水被加热至沸腾状态仍达不到试验温度,可添加适量甘油或乙二醇。第五节汽油的族组成和抗爆性学习重点1.了解什么是族组成以及其测定意义2.重点掌握汽油抗爆性能测定(1)掌握汽油机工作原理(2)掌握汽油抗爆性的定义(3)理解汽油抗爆性评价指标(4)了解汽油抗爆性影响因素(5)熟悉汽油抗爆性测定仪器第五节汽油的族组成和抗爆性一.汽油的族组成1.汽油的族组成族组成是根据油中所含各族烃类的百分含量来表示其烃类组成的方法,称为族组成,其表示方法如下:对于直馏汽油,一般用烷烃、环烷烃、芳香烃的质量百分含量来表示其族组成(气相色谱法),其中烷烃可分为正构烷烃和异构烷烃,环烷烃可分为环戊烷系和环己烷系以及单环环烷烃、双环烷烃、多环环烷烃。对二次加工汽油用烷烃、环烷烃、烯烃、芳香烃的质量百分数来表示其族组成(气相色谱法)。第五节汽油的族组成和抗爆性2.测定意义(1)苯含量苯虽然对汽油辛烷值的贡献较大,但它却是公认的致癌物,由于蒸发和燃烧不完全而排入大气,可对人体造成危害,因此从环境保护考虑,限制车用汽油中的苯含量是十分必要的。我国车用汽油Ⅲ和Ⅳ要求苯含量(体积分数)不大于1.0%。(2)芳烃含量芳烃是汽油辛烷值的重要贡献者,其能量密度大,但燃烧后生成的沉积物多。试验还表明,随着汽油中芳烃含量的增高,汽油尾气中的苯含量也增多。(3)烯烃含量烯烃也是提高辛烷值的重要成分,但其稳定性差,一些烯烃有很强的大气反应活性,在光的作用下,易与空气反应生成臭氧,造成大气污染,因此降低汽油中的烯烃含量有利于保护环境。车用汽油Ⅲ和Ⅳ中要求烯烃含量(体积分数)不大于30%和28%。第五节汽油的溶剂洗胶质和诱导期3.测定方法苯含量的测定按SH/T0713—2002《车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量的测定(气相色谱法)》进行,该标准修改采用ASTMD3606—1996《车用汽油和航空汽油中苯及甲苯含量测定法(气相色谱法)》进行。芳烃含量按GB/T11132—89《液体石油产品烃类测定法(荧光指示剂吸附法)》和SH/T0741—2010《汽油中烃族组成的测定(多维气相色谱法)》。第五节汽油的族组成和抗爆性二.汽油抗爆性1.质量要求(1)汽油机的爆震(汽油机及其工作过程,爆震)
汽油机是用电火花点燃油气混合气而膨胀作功的机械,故又称点燃式发动机。汽油机发生爆震时,火焰速度极快,瞬间掠过,使燃料来不及充分燃烧便被排出气缸,形成黑烟,造成功
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