土壤质量总汞、总砷、总铅的测定 原子荧光法 第1部分土壤中总汞的测定 征求意见稿

1GB/T22105.1—20XX土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法第1部分:土壤中总汞的测定GB/T22105的本部分规定土壤中总汞的原子荧光光谱测定方法。本部分适用于土壤中总汞的测定。本部分方法检出限，当取样量为0.25g，定容体积50mL条件下，本方法检出限为0.008mg/kg，定量限为0.03mg/kg。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法NY/T1121.1土壤检测第1部分：土壤样品的采集、处理和贮存HJ613土壤干物质和水分的测定重量法3术语与定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理采用硝酸－盐酸混合试剂加热消解土壤试样，再用硼氢化钾将样品中所含汞还原成原子态汞，由载气（氩气）导入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与试液中汞的含量成正比，与校准系列比较，求得样品中汞的含量。5样品5.1样品采集与保存土壤样品的采集和保存按照NY/T1121.1规定的方法进行。样品采集、运输和保存过程应避免沾污和待测元素损失。5.2干物质含量的测定土壤样品干物质含量的测定按照HJ613执行。5.3样品的制备2GB/T22105.1—20XX除去土壤样品中的枝棒、叶片、石子等异物，按照NY/T1121.1的要求，将采集的土壤样品进行风干、研磨至粒径小于0.149mm的土壤待测样品。样品的制备过程应避免沾污和待测元素损失。6试剂和材料6.1除非另有说明，分析时均使用符合GB/T37885的分析纯试剂，实验用水应符合GB/T6682中二级水的要求。6.2盐酸（HCl）：ρ=1.19g/mL，优级纯。6.3硝酸（HNO3ρ=1.42g/mL，优级纯。6.4硫酸（H2SO4ρ=1.84g/mL，优级纯。6.5氢氧化钾（KOH）：优级纯。6.6硼氢化钾（KBH4）：优级纯。6.7重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。6.8氯化汞（HgCl2优级纯。6.9硝酸-盐酸混合试剂[（1+1）王水]：取1份硝酸（6.3）与3份盐酸（6.2）混合，然后用实验用水稀释一倍。6.10还原剂[0.01%硼氢化钾（KBH4）+0.2%氢氧化钾（KOH）溶液]：称取0.2g氢氧化钾（6.5）放入烧杯中，用少量水溶解，称取0.01g硼氢化钾（6.6）放入氢氧化钾溶液中，用水稀释至100mL，此溶液现用现配。6.11载液[（1+19）硝酸溶液]：量取25mL硝酸（6.3），缓缓倒入放有少量实验用水的500mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。6.12保存液：称取0.5g重铬酸钾（6.7），用少量水溶解，加入50mL硝酸（6.3），用水稀释至1000mL，摇匀。6.13稀释液：称取0.2g重铬酸钾（6.7），用少量水溶解，加入28mL硫酸（6.4），用水稀释至1000mL，摇匀。6.14汞标准贮备液：ρ=100mg/L。称取经干燥处理的0.1354g氯化汞（6.8），用保存液（6.12）溶解后，转移至1000mL容量瓶中，再用保存液（6.12）稀释至刻度，摇匀。此标准溶液汞的浓度为100mg/L（有条件的单位可以到国家认可的部门直接购买标准贮备液）。6.15汞标准中间溶液：ρ=1.00mg/L。吸取10.00mL汞标准贮备液（6.14）注入1000mL容量瓶中，用保存液（6.12）稀释至刻度，摇匀。此标准溶液汞的浓度为1.00mg/L。6.16汞标准工作溶液：ρ=20.0μg/L。吸取2.00mL汞标准中间溶液（6.15）注入100mL容量瓶中，用保存液（6.12）稀释至刻度，摇匀。此标准溶液汞的浓度为20.0µg/L（现用现配）。7仪器与设备7.1原子荧光分光光度计。7.2汞空心阴极灯。7.3水浴锅。7.4多孔电热消解炉。7.5电子天平，感量0.0001g。3GB/T22105.1—20XX8分析步骤8.1试液的制备称取0.2g～1.0g（精确至0.0001g）经风干、研磨至粒径小于0.149mm的土壤样品，于50mL具塞比色管中，加少许水润湿样品，加入10mL（1+1）王水（6.9），加塞后摇匀，于沸水浴或100℃多孔电热消解炉中消解2h，中间摇动数次，消解结束后取出冷却，加入10mL保存液（6.12），用稀释液（6.13）稀释至刻度，摇匀后放置，取上清液待测。8.2空白试验采用与8.1相同的试剂和步骤，制备全程序空白溶液。每批样品至少制备2个以上空白溶液。8.3校准曲线分别准确吸取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL汞标准工作液（6.16）置于7个50mL容量瓶中，加入10mL保存液（6.12），用稀释液（6.13）稀释至刻度，摇匀，即得含汞含量分别为0.00μg/L、0.20μg/L、0.40μg/L、0.80μg/L、1.20μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L的系列校准溶液。此校准系列适用于一般样品的测定。8.4仪器参考条件不同型号仪器的最佳参数不同，可根据仪器使用说明书自行选择。表1列出了本部分通常采用的参表1汞仪器分析参数负高压/V280加热温度/C200A道灯电流/mA35载气流量/(mL/min)300B道灯电流/mA0屏蔽气流量/(mL/min)900观测高度/mm8测量方法校准曲线读数方式峰面积读数时间/s延迟时间/s1测量重复次数28.5测定将仪器调至最佳工作条件，在还原剂（6.10）和载液（6.11）的带动下，测定校准系列各点的荧光强度（校准曲线是减去标准空白后的荧光强度对浓度绘制的校准曲线）。按照与绘制校准曲线相同仪器工作条件依次测定样品空白、试液的荧光强度。如果被测元素浓度超过校准曲线浓度范围，应稀释后重新进行测定，通过与绘制校准曲线比较得出试样中汞的含量。9结果表示土壤样品总汞含量w以质量分数计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按下式计算：m×wdm×1000式中：ω—土壤样品中总汞含量，单位为毫克每公斤（mg/kg）；4GB/T22105.1—20XXc—从校准曲线上查得汞元素浓度，单位为微克每升(μg/Lc0—样品空白液测定浓度，单位为微克每升(μg/L）；V—样品消解后定容体积，单位为毫升（mLm—试样质量，单位为克（g）；Wdm—土壤样品干物质的含量，%；1000—将“μg”换算为“mg”的系数。测定结果小数位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字10精密度样品含量小于0.1mg/kg时，重复性条件下获得的两次独立测试结果的相对偏差不超过15%；大于等于0.1mg/kg且小于等于0.4mg/kg时，重复性条件下获得的两次独立测试结果的相对偏差不超过10%；大于0.4mg/kg时，重复性条件下获得的两次独立测试结果的相对偏差不超过5%。11质量保证和质量控制11.1每批样品至少做2个样品空白，空白中汞的测定结果应低于方法检出限。11.2每次分析应建立校准曲线，其相关系数应≥0.999。11.3每20个样品或每批次（少于20个样品/批）分析结束后，需进行校准系列中