烟花爆竹 烟火药中铋含量的测定 征求意见稿

2烟花爆竹烟火药中铋含量的测定警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采用适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律规定的条件。本标准规定了烟花爆竹烟火药中铋含量测定的方法。本标准适用于烟花爆竹烟火药中铋含量的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则AQ4115烟花爆竹防止静电通用导则3原理试料经过预处理后，用硝酸充分溶解、过滤，通过调试液的pH值、加沉淀剂把试液中的铋离子和三价铁离子同其他组分分离出来，用EDTA络合滴定法分别测定铁铋总量和铁的含量，再计算试料中铋的含量。测定铁时以磺基水杨酸为指示液，用EDTA标准滴定溶液在60℃~70℃滴定至溶液由红色变为米黄色，并保持30s。测定铁和铋的总含量时以二甲酚橙为指示液，用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为橙色。4反应式Bi2O3＋6H＋2Bi33H2OFe+4HNO3（稀）＝Fe(NO3)3+NO↑+2H2OCu2+＋2OH-＝Cu(OH)2↓Cu(OH)2＋4NH3＝[Cu(NH3)4]2++2OH-Bi3H2Y2BiY2H+Fe3+＋H2Y2FeY2H+5试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的至少3级的水。5.1无水乙醇。5.2丙酮。35.3氨水。5.4硝酸（1+5）。5.5盐酸。5.6盐酸（1+1）。5.7盐酸（1+5）。5.8氢氧化钠溶液[c(NaOH)=3mol/L]：称取120g氢氧化钠，精确到1g，溶于水中，冷却后，再用水稀释至1000mL，混匀后装于塑料瓶中。5.9氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]：称取4g氢氧化钠，精确到0.1g，溶于水中，冷却后，再用水稀释至1000mL，混匀后装于塑料瓶中。5.10硫氰酸铵溶液（10%）。5.11盐酸缓冲溶液（pH2.0）:量取0.8mL盐酸（5.5），加水稀释至1000mL，混匀。5.12邻苯二甲酸氢钾－氢氧化钠缓冲溶液（pH6.0量取400mL氢氧化钠溶液（5.9加入约11g邻苯二甲酸氢钾，边加边搅拌，同时测缓冲液的pH值，用水稀释至1000mL，混匀。5.13乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液[c(EDTA)=0.02mol/L]：配制与标定按GB/T601执行。5.14乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液[c（EDTA）=0.1mol/L]：配制与标定按GB/T601执行。5.15氯化锌标准滴定溶液[c（ZnCl2）=0.1mol/L]：配制与标定按GB/T601执行。5.16二甲酚橙指示液（0.5。5.17磺基水杨酸指示液（1。6设备和工具实验室常用器具及以下设备和工具：6.1隔水式防爆烘箱：精度为±2℃。6.2分析天平：精度为0.1mg。6.3pH计:pH精度为0.1。6.4恒温水浴锅:精度为±2℃。6.5铜质试验筛：筛孔直径为250μm。7试样的制备安全须知：本标准涉及的烟火药剂是一种易燃易爆的危险品，以下是最主要的安全技术规定：a）样品制备前，相关人员应通过仔细阅读产品技术资料或其他方式了解烟火药样品的粒度及组成等；b)样品制备前，相关人员应消除身体所带静电，处理烟火药时应穿好防静电服；c)烟火药的处置应在有安全防护措施条件下实施；d)烟火药的处理应在室内进行，室温不超过34℃,相对湿度不低于40%,其他安全条件应符合AQ4115的要求；e)烟火药研磨应少量多次，最大限药量5g/次；f)烟火药样品的干燥应在安全防爆干燥箱中进行，干燥温度不超过55℃。7.1试样应遵循少量多次原则，用铜制工具手工方法进行粉碎后过筛（6.5），取筛下物。7.2试样在6.1中规定的隔水式防爆烘箱中于50℃~55℃干燥4h后，置于干燥器内冷却至室温。8分析步骤48.1称取约5g试样（精确到0.1mg）于干燥的300mL烧杯中，用约100mL无水乙醇和100mL丙酮先后分多次洗涤，充分搅拌后用快速滤纸过滤，静置使滤纸中的丙酮基本挥发。8.2将8.1中的滤纸连同滤纸上的少量滤渣一并小心转移至步骤8.1中的300mL烧杯中，缓慢滴加硝酸，待其反应不是很剧烈时，再加150mL硝酸，将烧杯置于电炉上微沸60min。静置10min，待其冷却至室温后经滤纸过滤至另一个400mL烧杯中，用蒸馏水多次洗涤。8.3向8.2中的400mL烧杯中加入100mL氢氧化钠溶液（5.8），静置30min，用新滤纸过滤至另一个500mL烧杯，用约150mL氢氧化钠溶液（5.9）分多次洗涤，滤渣再用氨水浸泡溶解并多次洗涤至滤液无蓝色出现，用盐酸（5.6）浸泡漏斗中的滤渣，溶解后转移至500mL容量瓶中，用盐酸（5.7）和蒸馏水多次洗涤并定容，在定容过程中不断摇荡容量瓶，如有沉淀析出则加入适量盐酸（5.7）使其澄清。8.4从容量瓶中量取10mL试液于试管中，加入5mL硫氰酸铵溶液，试液充分振荡后若无血红色出现则不进行步骤8.5。8.5从8.3的容量瓶中量取20mL±0.05mL试液置于300mL三角烧瓶中，加水20mL，充分振荡后用氨水和盐酸（5.7）调节溶液pH至2.0～2.5,加30mL盐酸缓冲溶液，放于恒温水浴锅中加热至60℃~70℃后滴加8～10滴磺基水杨酸指示液，趁热用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（5.13）滴定至溶液呈米黄色，并保持30s，记下所消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（5.13）的体积数（V2）。8.6量取20mL±0.05mL试液置于300mL三角烧瓶中，加入25mL±0.05mLEDTA标准滴定溶液（5.14），充分摇匀，用氨水和盐酸（5.7）调溶液pH6.0，加30mL邻苯二甲酸氢钾－氢氧化钠缓冲溶液和5滴二甲酚橙指示液，用氯化锌标准滴定溶液返滴过量的EDTA，滴至溶液由黄色突变为橙红色即为终点，记下突变时所消耗氯化锌标准滴定溶液的体积数(V1)。9结果计算铋含量以铋的质量分数W计，数值以%表示，按下列公式计算（当步骤8.4中溶液出现血红色，按公式（1）计算，若无血红色出现，则按公式（2）计算）：×100…………×100………………式中:V1——所消耗的氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V2——所消耗的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液（5.13）的体积的数值，单位为毫升（mLc0——乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液(5.14)浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/Lc1——氯化锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；c2——乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液(5.13)浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/LM——铋的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol），[M＝208.98037]；m——试料的质量的数值，单位为克（g20——所量取试液的体积的数值，单位为毫升（mL）；25——所量取乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准