《碳酸锂含量测定 电位滴定法》

ICS

CCS

团体标准

T/CIXXX-202X

碳酸锂含量测定电位滴定法

Determinationoflithiumcarbonatecontentpotentiometrictitration

（征求意见稿）

2022-X-XX发布2022-X-XX实施

中国国际科技促进会发布

《碳酸锂含量测定电位滴定法》

1、范围

本标准规定了固体碳酸锂含量测定的电位滴定试验方法。

本标准适用于固体碳酸锂含量（质量分数≥99.00%）的测定。

2、规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日

期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本

（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T23853-2022《卤水碳酸锂》

GB/T11075-2013《碳酸锂》

YS/T582-2013《电池级碳酸锂》

YS/T546-2021《高纯级碳酸锂》

3、术语定义

下列术语定义适用于本文件。

4、原理

碳酸锂样品用无二氧化碳水溶解，采用酸碱滴定的方法用盐酸标准溶液作为滴定液，

随着滴定剂的不断加入，由于发生酸碱滴定反应，被测离子的浓度不断发生变化，导致指

示电极的电位随之变化，在滴定终点附近，被测离子浓度发生突变，引起电极电位的突跃，

根据两个突跃点消耗盐酸标准溶液的体积，计算样品中碳酸锂的含量。

2-+--+

化学反应：第一步反应：CO3+H=HCO3;第二步反应：HCO3+H=H2O+CO2

5、试剂

5.1校准液：PH=4.0、PH=6.86、PH=9.18；

5.2无二氧化碳水;将水放置到烧瓶中，在电炉或电热板上加热煮沸十分钟，拿下后盖上钠石灰

管，冷却到室温；

5.30.30mol/L盐酸标准溶液：量取25mL分析纯盐酸倒入预先装有1000mL超纯水的试剂

瓶中，混合均匀；

5.43mol/L氯化钾溶液：称取111.8g氯化钾250mL烧杯中，加纯水溶解后转移至500mL容

量瓶中并定容至500mL；

5.5由于盐酸标准溶液不稳定，因此在每次测定前需要用Tris（三羟甲基氨基甲烷）

测定所配标准溶液的浓度；

5.60.05mol/LTris溶液配置：称取Tris6.057g，溶于超纯水中并用容量瓶定容至1L；

5.70.30mol/L盐酸标准溶液的标定：取40mL0.05mol/LTris溶液用待标定的HCL电位

滴定，按酸碱滴定公式计算并校正盐酸实际浓度。

6、仪器参数

6.1电位滴定仪：符合参数需求即可

6.2使用pH电极：符合参数需求即可

6.3预搅拌：速度40%，时间50S；

6.4滴定剂：类型HCl，浓度0.50mol/L；

6.5预溃液：5mL，无需等待；

6.6动态添加模式：dE(设定值)10.0[mV]，dV(最小值)0.05[mL]，dV(最大值)0.5[mL]；

加液速度：随着识别电位变化，滴定曲线开始变化,动态增加滴定剂体积。滴定速度

开始时较快0.5[mL]，但随着接近等当点而自动放缓找到极小的突跃0.05[mL]，直至找到

等当点。

6.7平衡控制模式：dE0.5[mV]，dT1[s]，最小时间5[s]，最大时间30[s]；

电位灵敏度：pH与dE/dT呈负指数相关，测量值变化最小等待时间5[s]，最大等待时

间30[s]

6.8突跃点识别：第一个pH上限9.00下限7.00，第二个pH上限5.00下限3.00；

6.9评估与识别：阈值1[mL/pH]，趋势负向；

6.10终止条件：EQP数量2或终止体积40mL;

7、pH电极的保养与校准

7.1pH电极活化：长期未使用时，pH电极识别电位差变化灵敏度降低，将电极头浸泡在

0.1mol/LHCL或0.1mol/LNaOH中2h以上再使用；

7.2pH电极使用：将电极从保护液中取出，打开参比液填充口，用纯水冲洗后用无尘布吸

干表面水分后，将玻璃泡完全没过待测溶液进行测试，结束后盖上参比液填充口，同时用

清水清洗干净后放到盛有电极保护液的电极套内；

7.3pH电极保养：检查pH电极内参比液的液位高低、内参比液有无气泡与白絮、填充口

有无结晶、电极保护液有无浸没玻璃泡，以上情况及时清理更换参比液；

7.4pH电极校准：将电极分别按顺序放入pH=6.86、pH=4.00和pH=9.18的缓冲溶液中，校

准结果要求pH(0)=6-7，Slope=90-110%;

7.5pH电极校准不合格情况：检查pH缓冲液是否过期，配置新的pH缓冲溶液；

8、操作步骤

8.1称量：使用万分之一天平称样0.3000±0.0001g，放入100ml滴定杯中，再量取30mL无

二氧化碳水加入滴定杯中。

8.2测试：运行电位滴定程序，先预搅拌转速40%，时间50s，再用0.50mol/L盐酸滴定剂

滴定；

8.3计算结果：碳酸锂含量以碳酸锂的质量分数ω[Li2CO3]表示，数值以%计算；

ω[Li2CO3]=C[HCL]*(V2[HCL]-V1[HCL])*36.94*100/m[Li2CO3]/1000-ωCa*1.844；

式中：

C[HCL]——盐酸标准滴定溶液(5.7)的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

V1[HCL]——滴定空白消耗的盐酸标准溶液(5.7)的体积，单位为毫升(ml)；

V2[HCL]——滴定试样消耗的盐酸标准溶液(5.7)的体积，单位为毫升(ml)；

36.94——以消耗(1/2Li2CO3)为基本单元的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；

m[Li2CO3]——样品质量，单位为克(g)；

ωCa——钙的质量分数，数值以%表示；

1.844——钙对碳酸锂的换酸因数；

9、精密度

9.1重复性：在重复性条件下，得到的2次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范

围内，这两个测试值的绝对差值不超过重复性限（r），重复性限（r）按表1数据采用线

性内插法；

表1

ω[Li2CO3]/%99.0%99.5%

r/%0.160.18