结构化学习题

第一章量子力学基础知识填空题经典物理学无法解释的代表性实验有__________、___________和____________。联系实物微粒的波动性和微粒性的两个重要公式分别是___________________和______________________。德布罗意关系式为________________；宏观物体的值比微观物体的值________。1927年戴维逊和革未的电子衍射实验证明了实物粒子也具有波动性。欲使电子射线产生的衍射环纹与Cu的K线(波长为154pm的单色X射线)产生的衍射环纹相同，电子的能量应为________________J。对于立方势箱中的粒子，在的能量范围内有____个态，有___个能级。在边长为a的立方势箱中运动的粒子，其能级的简并度是______，的简并度是_______。质量为m的粒子被局限在边长为a的立方箱中运动。波函数211(x,y,z)=_________________________；当粒子处于状态211时，概率密度最大处坐标是___________；若体系的能量为，其简并度是_______________。选择题若用电子束与中子束分别作衍射实验，得到大小相同的环纹，则说明二者()A．动量相同B．动能相同C．质量相同任一自由的实物粒子，其波长为，今欲求其能量，须用下列哪个公式()A．B．C．D．A，B，C都可以已经适应黑暗的人眼感觉510nm的光的绝对阈值在眼角膜表面处为11003.5×10-17J。它对应的光子数是（ ）A．9×104B．90C．270D．27×108微粒在间隔为1eV的二能级之间跃迁所产生的光谱线的波数应为()cm-1(已知1eV=1.602×10-19J)A．4032B．8065C．16130D．2016在量子力学中，描述微观粒子运动状态的量是()A．坐标和动量B．坐标和动量的不确定量C．波函数D．Schrödinger方程下列函数中属于品优函数的是()A．B．C．D．波函数归一化的表达式是()A．B．C．D．若c为任意常数，则与描述体系同一状态的波函数是()A．*B．*C．c*D．c*代表粒子在空间某点附近出现几率大小的数学表达式是()A．B．*C．*D．*d粒子处于定态意味着（）A．粒子处于概率最大的状态B．粒子处于势能为零的状态C．粒子的力学量平均值及概率密度分布都与时间无关的状态D．粒子处于静止状态对原算符而言，本征函数的线性组合具有下列性质中的()A．是原算符的本征函数B．不是原算符的本征函数C．不一定是原算符的本征函数D．无法确定是否是原算符的本征函数对于厄米算符,下面哪种说法是对的()A．厄米算符中必然不包含虚数B．厄米算符的本征值必定是实数C．厄米算符的本征函数中必然不包含虚数对于算符Ĝ的非本征态，下面哪种说法是对的()A．不可能测量其本征值gB．不可能测量其平均值gC．本征值与平均值均可测量，且二者相等所有内在性质完全相同，无法用物理测量的方法进行分辨的微观粒子称为()A．基本粒子B．全同粒子C．场量子D．费米子设不是能量算符Ĥ的本征函数，则当体系处于所描述的状态时，对于能量E的一次测量()A．不可能得到能量算符的本征值B．必定得到能量算符的本征值之一C．可能得到能量算符的本征值之一D．无有任何意义Pauli原理的正确叙述为()A．电子体系的空间波函数对于交换电子必须是反对称的B．原子中每个电子的运动状态必须用四个量子数来描述C．同一原子中不可能有四个量子数完全相同的两个电子D．每个自旋-轨道最多只能容纳自旋方向相反的两个电子已知一维谐振子的势能表达式为，则该体系的定态薛定锷方程为()A．

B．C．

D．在长l=1nm的一维势箱中运动的He原子，其deBroglie波长的最大值是()A．0.5nmB．1nmC．1.5nmD．2.0nmE．2.5nm若，利用下列哪个常数乘可以使之归一化()A．KB．K2C．算符作用于函数的结果是(x)乘以常数，该常数是()A．ħ2B．-ħ2C．n2ħ2D描述全同粒子体系状态的完全波函数对于交换其中任意两个粒子的坐标必须是()A．对称的B．反对称的C．非对称的D．对称或反对称的在关于一维势箱中运动粒子的x和的下列说法中，不正确的是()A．x为粒子运动的状态函数B．表示粒子出现的概率随x的变化情况C．x可以大于或小于零，无正、负之分D．当时，图像中的峰会多而密集，连成一片，表明粒子在0<x<a内各处出现的概率相同处于状态的一维势箱中的粒子，出现在处的概率是()A．B．C．D．E．题目提法不妥，以上四个答案都不对立方势箱中的粒子，具有的状态量子数，nxnynz是()A．211B．231C．222D．213一个在一维势箱中运动的粒子，其能量随着量子数n的增大()，其能级差En+1-En随着势箱长度的增大()A．越来越小B．越来越大C．不变下列算符中不属于线性算符的是()A．B．C．用常数乘D．E．积分在长l=1nm的一维势箱中运动的He原子，其零点能约为()A．16.5×10-24JB．9.5×10-7JC．1.9×10-6JD．8.3×10-24J在一立方势箱中，势箱宽度为l，粒子质量为m，的能级数和状态数分别是()A．5，11B．6，17C．6，6D．5，14E．6，14证明与计算题用透射电子显微镜摄取某化合物的选区电子衍射图，加速电压为200kV，计算电子加速后运动时的波长。欲使中子的德布罗意波长达到154pm，则它们的动能和动量各应是多少“根据测不准原理，任一微观粒子的动量都不能精确测定，因而只能求其平均值”。这种说法对否？为什么？计算下列粒子的德布罗意波长，并说明这些粒子是否能被观察到波动性。弹丸的质量为10g，直径为1cm，运动速率为106m·s电子质量为9.1010-28g，直径为2.8010-13cm，运动速率为106氢原子质量为1.610-24g，直径约为710-9cm，运动速率为103m·s-1，若加速到10根据测不准关系，试说明具有动能为50eV的电子通过周期为10-6m的光栅能否产生衍射现象计算德布罗意波长为70.8pm的电子所具有的动能。下列哪些函数是和的共同的本征函数：(1)，(2)，(3)5sinx，(4)sinx+cosx，(5)x3。求出本征函数的本征值。(1).是算符的本征函数，求其本征值；(2).是算符的本征函数，求其本征值。是否是算符的本征函数，若是，本征值是多少？已知一维势箱粒子的归一化波函数为试比较一维势箱粒子基态(n=1)和第一激发态(n=2)在0.4l~0.6l函数是否是一维势箱中粒子的一种可能的状态？如果是，其能量有没有确定值？如有，其值是多少？如果没有确定值，其平均值是多少？作为近似，苯可以视为边长为0.28nm的二维方势箱，若把苯中电子看作在此二维势箱中运动的粒子，试计算苯中成键电子从基态跃迁到第一激发态的波长。已知一维势箱的两个波函数分别为：，请证明这两个波函数是相互正交的。试计算长度为a的一维势箱中的粒子从n=2跃迁到n=3的能级时，德布罗意长的变化。一个在一维势箱中运动的电子，其最低跃迁频率是2.01014s-1，求一维势箱的长度。第二章原子的结构和性质填空题氢原子中电子的一个状态为：，则量子数n为____，l为____，m为____，轨道名称为____。氢原子的状态的能量为______eV。角动量为______，角动量在磁场方向的分量为_________；它有_____个径向节面，_____个角度节面。已知氢原子的某一状态波函数为：则此状态角度分布的节面数为____，径向节面为_____个。处于该状态时，氢原子的能量为________eV，其角动量的绝对值为|M|=______，此状态角动量在z方向的分量为______，此状态的n，l，m值分别为____________。已知某一个原子轨道有两个径向节面、一个角度节面，该轨道是_____轨道。氢原子的一个主量子数为n=4的状态有____个简并态。氦原子的3dxy状态的能量为________eV，轨道角动量为______，轨道角动量在磁场方向的分量为______；它有____个径向节面，____个角度节面。氦原子的某一轨道波函数为，则轨道能级E=________，轨道角动量的绝对值M=________，轨道角动量M与z轴的夹角为_____，该轨道的节面是______平面。Na(Z=11)的第一电离能为5.14eV，则屏蔽常数3s为______。Li原子的哈密顿算符为________________________________________________。电子体系的完全波函数可用Slater行列式来表示，Slater行列式的元素是___________。采用行列式形式，自然会满足下述条件：当交换任何一对电子的包含自旋的坐标时，完全波函数应该是___________。写出B原子激发态(1s22s12p2)的一个可能的Slater行列式。原子或分子体系中电子填充三原则为__________________、_________________和_______________。写出p1d1组态的所有的光谱项为__________________________________，基态光谱项为____。4D光谱项可分裂成____个光谱支项，在磁场中又分裂为____个能级。某多电子原子的一个光谱支项为3G3。在此光谱支项所表征的的状态中，原子的轨道角动量为______，原子的自旋角动量为______，原子的总角动量为______原子单位，在外磁场作用下，该光谱支项将分裂为______选择题下列波函数中量子数n、l、m具有确定值的是()A．B．C．D．E．下列表示波函数之间关系的式子中唯一正确的是()A．B．C．D．He+在2pz状态时，物理量有确定值的只有()A．能量B．能量和角动量及其分量 C．能量、角动量D．角动量及其分量在类氢实波函数描述的状态下，不能确定的量是()A．概率分布 B．能量本征值C．角动量 D．角动量的z分量氢原子波函数311与下列哪些波函数线性组合后的波函数与310属于同一简并能级：(1)320 (2) (3)300下列答案哪一个是正确的？()A．(2)B．(1)(2)C．(1)(3)D．(2)(3)E．(1)(2)(3)用来表示核外某电子运动状态的下列各组量子数(n，l，m，ms)中，合理的是()A．(2，1，0，0)B．(1，2，0，)C．(3，2，1，)D．(2，0，-1，)如果一个电子的主量子数是2，则它可能是()A．s、p电子B．s、p、d电子C．s、p、d和f电子D．s电子处于原子轨道中的电子，其轨道角动量向量与外磁场方向的夹角是()A．0°B．35.5°C．45°D．60°对于单电子原子，在无外场时，能量相同的轨道数是()A．2l+1B．2(l+1)C．n2D．n-1E．n-l氢原子3p状态的轨道角动量沿磁场方向有()个分量A．1B．2C．3D．4E．H原子的s轨道的角动量为()，在s轨道上运动的电子的总角动量为()A．ħB．2ħC．–ħD．0E．玻尔磁子是()的单位A．磁场强度B．电子磁矩C．电子在磁场中的能量D．核磁矩He+的一个电子处于总节面数为3的d态，问该电子的能量应为()A．-13.6eV

B．-6.04eV

C．-3.4eV

D．-0.85eV总角动量量子数J的取值()A．只能是分数 B．只能是整数C．可以是负数 D．可以是整数或半整数角量子数为l的轨道中最多能容纳的电子数为()A．lB．2lC．2l+1D．2(电子自旋磁矩的大小为()A．B．C．D．原子轨道是指()A．单电子运动的函数B．单电子完全波函数C．原子中电子的运动轨道D．原子中单电子空间运动的状态函数氢原子处于状态时，电子的角动量()A．在z轴上的投影没有确定值，其平均值为1B．在z轴上的投影有确定值，其确定值为1C．在z轴上的投影没有确定值，其平均值为0D．在z轴上的投影有确定值，其值为0已知径向分布函数为D(x)，则电子出现在内径r1=xnm，厚度为1nm的球壳的概率为()A．p=D(x+1)-D(x)

B．p=D(x)

C．

D．p=D(x+1)氢原子基态时，电子概率密度最大处在()A．r=处 B．r=2a0处C．r=a0处 D．r氢原子基态电子径向概率分布的极大值在()A．r=0处 B．r=2a0处C．r=a0处 D．r=能级的简并度是指()A．电子占有的轨道数目 B．能量本征值的大小C．同一能级独立状态的数目 D．测得某一本征值的概率决定球谐函数Y(,)的量子数为()A．m,sB．l,mC．l,sD．n,l对于类氢实波函数，能够使()部分为零的节面数为()A．mB．l-|m|C．l+|m|-1D．l下列各式中表示核外电子出现的概率的是()A．B．C．D．就氢原子波函数和两状态的图像，下列说法正确的是()A．原子轨道的角度分布图不同B．电子云图相同C．径向分布图相同D．界面图不同ns对r画图，得到的曲线有()A．(n-1)个节点B．(n+1)个节点C．n个节点D．(n+2)个节点下列描述电子运动状态的图像中，不属于空间分布的是()A．电子云图B．角度分布图C．界面图D．等值面图对氢原子方程求解，以下叙述何者有错？()A．可得复数解B．根据归一化条件数解，可得C．根据m函数的单值性，可确定|m|=0，1，2，…，lD．根据复函数解是算符的本征函数得E．由方程复数解线性组合可得实数解下列关于氢原子和类氢离子的径向分布曲线D(r)~r的叙述中，正确的是()A．径向分布曲线的峰数与n，l无关B．l相同时，n愈大，最高峰离核愈近C．在最高峰对应的r处，电子出现的概率最大D．原子核处电子出现的概率大于0在同一空间轨道上存在2个电子的原子，其完全波函数Ψ(1,2)的正确表达式为()A．1(1)α(1)1(2)β(2)B．1(1)β(1)1(2)α(2)C．A-BD．A+BH2+的，此种形式已采用了下列哪几种方法()A．波恩-奥本海默近似B．原子单位制C．单电子近似D．中心力场近似氦原子的薛定谔方程为，这一方程很难精确求解，困难在于()A．方程中的变量太多B．偏微分方程都很难进行精确求解C．方程含，无法进行变量分离D．数学模型本身存在缺陷He原子基态的能量为-79.0eV，则两个1s电子之间的相互作用为()A．27.2eVB．29.8eVC．24.6eVD．54.4eV用Slater法计算Be的第一电离能(eV)为()A．5.03

B．7.88

C．12.92

D．13.601s组内电子之间的屏蔽常数为0.3，He原子的轨道E1s为()A．-13.6eVB．-39.3eVC．-27.2eVD．-54.4eV中心力场的Slater模型认为，某电子i受到的电子排斥能为()A．B．C．D．通常把描述多电子原子中单个电子运动状态的空间波函数称为()A．微观状态B．原子轨道C．定态波函数D．Bohr轨道给定原子中每个电子的量子数n和l，这称为原子的一种()A．微观状态B．电子组态C．空间状态D．壳层结构将电子和原子核的运动分开处理的近似称为()A．轨道近似B．中心力场近似C．-分离近似D．Born-Oppenheimer近似对于交换两个电子的坐标呈现反对称的双电子自旋波函数是()A．(1)(2)B．(1)(2)C．(1)(2)D．(1)(2)-(1)(2)与原子的轨道角动量ML相应的磁量子数mL可能的取值数目为()A．LB．2L+1C．2ML+1D．(2ML+1)或(量子数n，l相同的轨道称为一个子壳层。子壳层全充满的电子组态所产生的谱项为()A．1SB．2SC．1DD．3P角量子数L＝1，自旋量子数S＝2的微观状态对应的谱项为()A．5PB．3DC．2FD．1B原子基态的光谱项为2P，其能量最低的光谱支项为()A．2P3/2B．2P1/2C．2PHund规则不适用于下列哪种情况()A．求出激发组态下的能量最低谱项B．求出基组态下的基谱项C．在基组态下为谱项的能量排序谱项2S+1L中包含的微观状态数为(A．LSB．(2S+1)LC．(2L+1)SD．(2L+1)(2S+1)铝原子的基组态是3s23p1，激发组态为ns1(n≥4)，np1(n≥3)，nd1(n≥3)，试问铝原子产生下列哪条谱线？()A．2D3/2→2S3/2B．2P1/2→3D1/2C．2P3/2→2S1/2D．1P1→1S下列的跃迁中，违反跃迁选择定律的是()A．2D3/2→2P1/2B．2P1/2→3S1/2C．2F5/2→2D3/2D．2P3/2→2判别正误(“√”表示正确，“×”表示错误)稳定态的概率密度分布与时间无关。()多电子原子的原子轨道角度分布图和类氢离子的图形完全一样。()与代表相同的状态。()离核愈近，D(=r2R2)值愈小。()实波函数、分别对应于复波函数、。()求解氢原子的Schrödinger方程能自然得到n，l，m三个量子数。()氢原子1s轨道的径向分布函数最大值在r=a0处的原因是1s轨道在r=a0处的概率最大。()电子云形状或原子轨道形状可用界面图表示。()氢原子或类氢离子的波函数有复函数和实函数两种形式。()界面图中的正号代表阳电荷、负号代表阴电荷。()从原子轨道的角度分布图不能确定原子轨道的形状。()解类氢离子的Schrödinger方程，可得到表征电子空间运动状态的所有量子数。()2p0轨道和2pz轨道对应，2p+1轨道和2px轨道对应，2p-1轨道和2py轨道对应。()凡是全充满的电子壳层，其中所有电子的耦合结果总是L=0，S=0，J=0。()电子的轨道运动和自旋运动不是互为独立的。()请找出下列叙述中可能包含着的错误，并加以改正：原子轨道（AO）是原子中的单电子完全波函数，它不能描述电子运动的确切轨迹。原子轨道的正、负号分别代表正、负电荷。原子轨道的绝对值平方就是化学中广为使用的“电子云”概念，即概率密度。若将原子轨道乘以任意常数C，电子在每一点出现的可能性就增大到原来的C2倍。证明与计算题证明氢原子的方程的复函数解是算符的本征函数，而实函数不是的本征函数。设氢原子处在状态中，计算：(1)Mz的可能值和平均值；(2)的本征值；(3)Mx和My的可能值。(提示：Y21和Y20指的是Ylm)已知He+处于波函数状态，计算：(1)E=-R/4出现的概率(其中R为基态能量)，(2)M2=2ħ2出现的概率，(3)Mz=-ħ出现的概率。计算H原子1s电子的1/r的平均值，并以此1s电子为例，验证平均动能在数值上等于总能量，但符号相反(即维里定理)。（提示)已知氦原子的如下波函数：，试回答下列问题：

原子轨道能E=？轨道角动量|M|=？轨道磁距|μ|=？轨道角动量M和Z轴的夹角是多少度？列出计算电子离核平均距离的公式（不必计算出具体的数值）。节面的个数、位置和形状怎样？几率密度极大值的位置在何处？写出下列原子基态时的能量最低的光谱支项：(1)B；(2)O；(3)Cl-；(4)Fe；(5)Si；(6)Cu；(7)Br；(8)Ni2+某原子的电子组态为f2，试用ML表方法写出它的所有谱项，并确定基谱项。能否用Hund规则预料其余谱项的能级顺序？指出氮原子下列五种组态的性质：基态、激发态或不允许。1s2s2p3s(a)_↑↓_↑↓_↑_↑_↓(b)_↑↓_↑↑_↑_↑_↑(c)_↑↓_↑↓_↑_↑_↑(d)_↑_↑↓_↑_↑_↑_↓(e)_↑↓_↑↓_↑↓_↑基态Cu原子可能的电子组态为：（a）[Ar]3d94s2；(b)[Ar]3d104s1，由光谱实验确定其能量最低的光谱支项为2S1/2。判断它是哪种组态。第三章共价键和双原子分子的结构化学填空题LCAO-MO的成键基本原则是____________________、______________________和______________________，其中____________________决定这些原子轨道能否组成成键轨道，而其它两个条件只影响组合的效率。AB为异核双原子分子，若与可形成分子轨道，分子的键轴为______轴。H2+、He2+、C2+、O2，B2、Be2和F2中，存在单电子键的是__________，存在三电子键的是__________，存在单电子键的是__________，存在三电子键的是__________，分子具有顺磁性的有__________。CO2+、CO、CO-键长大小次序为____________________________。写出下列分子的键级和磁性：分子N2键级有无磁性上述分子的键长长短顺序为____________________________，其振动吸收光谱的波数由低到高的次序为____________________________。H2O有____个简正振动，分别是_____________、____________、和______________，有_____个红外吸收峰。N2的振动频率可由__________光谱测得。杂质碘的存在对碘化氢的远红外光谱(有、无)______影响，因为______________________________________________。CO2分子应有_____种振动方式，有红外活性的振动方式分别是_________________和______________，所以红外吸收峰应有_____个。线型N2O分子的结构有N—N—O或N—O—N两种可能，其红外光谱呈现三个吸收峰，由此可推断N2O的结构是__________。选择题分子轨道是()A．分子中单电子空间运动的状态函数B．原子轨道的线性组合C．分子中单电子运动的完全波函数D．分子中电子空间运动的轨道分子的三重态意味着分子中()A．有一个未成对电子B．有两个自旋相同的未成对电子C．有两个自旋相反的未成对电子D．有三对未成对电子基态变分法的基本公式是（）A．B．C．D．通过变分法计算得到的微观体系的能量总是()A．等于真实基态能量B．大于真实基态能量C．小于真实基态能量D．不小于真实基态能量在线性变分法中，对两个原子形成化学键起主导作用的是（）A．库仑积分HaaB．交换积分HabC．重叠积分SabD．重叠积分平方S2ab久期方程是一个n元线性齐次方程组，它有非零解的必要条件是（）A．方程的系数全为0B．系数行列式为0C．系数平方和为0D．系数平方和为1设a和b是实函数，交换积分，关系式Hab＝Hba成立的原因是（）A．a和b相同B．a和b相差一个常数C．Ĥ是厄米算符D．Ĥ是线性算符关于重叠积分Sab的叙述，不正确的是（）A．Sab反映了原子轨道间的重叠程度B．Sab的值介于0～1之间C．Sab随核间距R的增加而减小D．Sab不为0说明体系波函数不必正交与轨道最大重叠无关的因素是（）A．轨道波函数的形式B．轨道中的电子数目C．核间距R的大小D．轨道极大值的伸展方向说明：分子轨道的形成与电子数目无关。必须先形成分子轨道，再考虑电子填充。在LCAO-MO方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定(

)A．组合系数cij

B．(cij)2

C．(cij)-1/2

D．(cij)1/2对于极性分子AB，若分子轨道中的一个电子有90％的时间在A原子轨道fa上，10％的时间在B原子轨道fb上。如果不考虑轨道间重叠，则描述该分子轨道的波函数是()，在此分子轨道中的电子将有较大的几率出现在()。A．B．C．D．E．A核附近F．B核附近G．A、B两核连线中点与有效组合分子轨道无关的性质是（）A．轨道的对称性B．轨道的能量C．波函数的正交性D．轨道间重叠程度下列哪种说法是正确的()A．原子轨道只能以同号重叠组成分子轨道B．原子轨道以异号重叠组成非键分子轨道C．原子轨道可以按同号重叠或异号重叠，分别组成成键或反键轨道其值不为0的交换积分是（）A．B．C．D．如图所示，当两个pz轨道沿z轴相互靠近时，其对称性是否匹配（），这两个pz轨道形成()分子轨道。A.σB.σ*C.πD.π*E匹配F不匹配G.不能形成有效的分子轨道若以y轴为键轴，下列何种轨道能与px轨道最大重叠？()A．sB．dxyC．pzD．dxz当以z轴为键轴时，能形成轨道的是()A．B．C．D．某分子轨道关于通过键轴的一平面是对称的，对键的中心是反对称的，则其为()A．gB．uC．gD．u在同核双原子分子中，两个2p轨道组合可以产生两个（）A．轨道或轨道B．轨道或轨道C．轨道D．轨道或轨道两个原子的dyz轨道以z轴为键轴时，形成的分子轨道为()A．轨道B．轨道C．轨道D．-轨道对s、p、d、f原子轨道进行反演操作，可以看出它们的对称性分别是()A．u，g，u，g B．g，u，g，u C．g，g，g，gN2、O2、F2的键长递增是因为（）A．核外电子数依次减少B．键级依次增大C．净成键电子数依次减少下列哪些分子或分子离子具有顺磁性（）A．O2、NOB．N2、F2C．O22+、NOB2和C2中的共价键分别是（）A．π1+π1，π2+π2B．π+π，π1+π1C．σ+π含有成对电子的原子是（）A．反磁性的B．顺磁性的C．铁磁性的D．超磁性的按分子轨道理论,下列分子中键级最大的是（）A．O2B．C．D．、和的键长大小次序是（）A．B．C．D．比较O2和的分子轨道中的电子排布可以发现（）。A．O2是单重态B．是三重态C．比O2的结合能大D．O2比的结合能大下列分子的键长次序正确的是（）A．NO->NO>NO+B．NO>NO->NO+C．NO+>NO>NO-D．NO->NO+>NOCO分子基态的光谱项是（）A．B．C．D．O2分子基态的光谱项是（）A．B．C．D．明显存在轨道相互作用（轨道混杂）的分子是（）A．H2+B．C2C．N2D．下列分子或离子净成键电子数为1的是（）A．He2+B．Be2C．B2+D．E．Li2下列分子中哪一个顺磁性最大（）A．N2+B．Li2C．C2D分子轨道理论将C2中的化学键解释为（）A．一个σ键B．两个π键C．一个σ键和一个π键D．一个σ键和两个三电子π键分子轨道理论认为O2-中净的成键效应是（）A．一个σ键和一个π键B．一个σ键和一个单电子π键C．两个π键D．一个σ键和一个三电子π键同核双原子分子中，分子轨道记号不正确的是（）A．B．C．D．同核双原子分子的轨道的特点是（）A．能量最低B．其分布关于键轴呈圆柱形对称C．无节面D．由s原子轨道组成一个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将四部分运动的能级间隔分别记为Ee，Et，Ev和Er。一般而言，它们的相对大小次序是（）A．Ee>Et>Ev>ErB．Er>Ev>Et>EeC．Et>Ee>Ev>ErD．Ee>Ev>Er>Et由纯转动光谱可得到的数据是（）A．力常数B．核间距C．化合价D．核磁矩.有一混合气体含N2，HCl，CO，O2，可观察到转动光谱的是（）A．N2B．O2C．N2和O2D．HCl和COE．H2下列分子转动光谱中出现谱线波长最长的是（）A．HFB．HClC．HBrD．HI用刚性模型处理双原子分子转动光谱，下列结论正确的是（）A．相邻转动能级差为2Bhc(J+1)B．相邻谱线间距都为2BC．第一条谱线的波数为2BD．选律为J=0，±1已知一双原子分子的两条相邻的转动光谱线为acm-1和bcm-1(b>a)。设acm-1谱线是EJ-1→EJ跃迁所产生，则该谱线对应的J为（）A．B．C．1D．E．谐振子的零点振动能是（）A．0B．C．D．下列分子中，既无振动光谱又没有转动光谱的是（），没有转动光谱但有振动光谱的是（）A．NH3B．CH4C．H2OD．N2E．CO2分子近红外光谱产生的原因是（）A．电子激发B．核激发C．振动方式改变D．转动方式改变在空气中对某样品进行红外分析时，对样品的红外光谱有干扰的气体是（）A．N2B．O2C．CO2D．H2在1H37Cl气体红外光谱最强谱带的中心处，有一些波数为2923.74cm-1，2904.07cm-1，2863.06cm-1，2841.56cm-1的谱线，其中2923.74cm-1对应的跃迁为（）A．P支2→1B．R支1→2C．R支2→3D．P支1→0E．R支0→1红外光谱测得S-H的伸缩振动频率为2000cm-1，则S-D的伸缩振动频率为（）A．2000cm-1B．1440cm-1C．3000cm-1D．由下述实验方法可验证分子轨道能级顺序的是（）A．红外光谱B．核磁共振C．质谱D．光电子能谱在紫外光电子能谱上，能峰在横坐标上的排列顺序与（）相对应A．振动频率顺序B．价层分子轨道顺序C．原子轨道顺序根据Frank-Condon原理，当反键电子被电离时，在紫外光电子能谱上（）A．观察到振动多重结构，且频率大于基频B．观察到振动多重结构，且频率小于基频C．观察不到振动多重结构下列分子的UPS与CO的UPS十分相似的是（）A．O2B．HClC．N2D．C2用紫外光照射某双原子分子，使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距变长了，则表明该电子是（）A．从成键MO上电离出的B．从非键MO上电离出的C．从反键MO上电离出的D．不能断定是从哪个轨道上电离出的判断题(“√”表示正确，“×”表示错误)用变分法求某个状态的能量，其结果可能比该状态真实能量小。（）当两个原子轨道能量相同时，既使对称性不匹配，也能有效成键。（）同核双原子分子中两个2p轨道组合总是产生型分子轨道。（）两原子轨道重叠积分的大小与两核间距离有关。（）同核双原子分子成键轨道都是中心对称的，反键轨道都是中心反对称的。（）C2分子中净成键电子对为1对电子和2对电子，所以有相当于2个未配对电子的磁性。（）B2分子中净成键电子为一对电子，无磁性。（）有些分子中，HOMO同时也是LUMO。（）MO理论采用了单电子近似，所以不考虑电子的相互作用。（）具有自旋未成对电子的分子是顺磁性分子，所以只有含奇数个电子的分子才是顺磁性的。（）已知Cl2离解为Cl原子需2.48eV能量，而500nm的光具有2.48eV的能量，故需使用波长大于500nm的光才能使Cl2光离解。（）两原子轨道重叠积分的大小仅与两核间距离有关。（）同核双原子分子成键的轨道都是中心对称的，而成键的轨道都是中心反对称的。（）按谐振子模型处理，分子的振动能级是等间隔分布的。（）分子光谱得不到非极性分子的键长信息。（）顺磁性分子也有反磁性，但顺磁性大于反磁性。（）下列叙述中可能包含着一些错误，请你在不改变论述主题和不显著缩减内容的前提下改写成正确的叙述。分子轨道（MO）是分子中的单电子空间波函数，可以用原子轨道的线性组合来表示，MO并不表明了电子运动的确切轨迹。分子的Schrödinger方程可以利用变分法近似求解，由此得到的能量总是等于或低于分子真实的基态能量。求解方程时通常使用定核近似，因为分子的核骨架实际上固定不变的。分子中电子数如果是偶数，分子就必然是反磁性的，例如O2分子就是如此。根据电子在MO上的排布可以计算键级，键级都是一些整数。证明与计算题“成键轨道的对称性总是g，反键轨道的对称性总是u”。这种说法对不对？为什么？试以z轴为键轴，说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，若可能，则填写是什么类型的分子轨道。dyz-dyzdxz-dxzdxy-dxy考察共价键的形成时，为什么先考虑原子轨道形成分子轨道，再填充电子形成分子轨道上的电子云，而不直接用原子轨道上的电子云叠加来形成分子轨道上的电子云？CO是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极矩的方向如何？为什么？判断NO和CO哪一个的第一电离能小，原因是什么？就体系相邻能级间的能级差随量子数的增加而增大、减小和相等的体系各举出一例。没有偶极矩的分子不会产生转动光谱。这种分子也肯定不会产生红外光谱吗？分子的偶极矩与红外光谱有什么关系？试以HCl分子为例说明LCAO-MO三条件的应用。已知Cl原子的E1s=-2829eV，E2s=-277.0eV，E2p=-206eV，E3s=-24.5eV，E3p=-13.0eV。OH基的第一电离能是13.2eV，HF的第一电离能是16.05eV，它们的差值几乎与O原子和F原子的2p轨道的价轨道电离能之间的差值相同，请用分子轨道理论解释这个结果。自由状态的CO键长为112.9pm。在配合物Ni(CO)4中，CO键长增加为115pm且振动频率下降；Ni-C键长为182pm，比一般估计的键(192pm)要短。综合这些现象，可以说明什么问题？H35Cl与它的同位素取代产物H37Cl具有相同的De,是否也有相同的D0?如果不同的话,哪一种分子的D0较大?为什么？画出SO2的简正振动方式，已知与三个基频对应的谱带波数分别为1361，1151，519cm-1，指出每种频率所对应的振动，说明是否为红外活性和Raman活性。CO的近红外光谱在2144cm-1有一强谱带，计算：CO的基本谱带的频率；振动的周期；力常数；CO的零点能。（提示：利用。）已知HI的纯转动光谱的谱线间的间隔是13.10cm-1，试用刚性转子模型求HI键长（I的相对原子质量为126.9）。双原子分子1H80Br分子在微波区测得下列谱线：118cm-1，135cm-1，152cm-1，169cm-1，186cm-1和203cm-1。求：转动常数B；转动惯量I和核间距re；J=8的能级的能量是多少？谱线169cm-1是哪两个能级间跃迁产生的？分子12C32S从转动能级J=0跃迁到J=1时吸收光的频率为4.9171010Hz指出下列各分子简正振动中哪些是红外活性的，哪些是非红外活性的：①②③④写出CS2分子的四种简正振动方式，哪种振动方式有拉曼活性？哪些振动方有红外活性？N2，HCl，HBr混合气体的转动光谱中，头几条谱线的波数为16.70cm-1，20.70cm-1，33.40cm-1，41.58cm-1，50.10cm-1，62.37cm-1，这些谱线是由哪几种分子产生的？计算产生这些谱线的分子的核间距。（相对分子质量为Cl：35.457；Br：79.916；N：14.007在CO的振动光谱中观察到2169.8cm-1强吸收峰，若将CO的简正振动看作谐振子，计算CO的简正振动频率、力常数和零点能。XPS和UPS分别可以提供那些分子结构信息？如何从紫外光电子能谱来区别分子轨道的成键与反键性质?其理论依据是什么?由UPS实验可知，NO分子的第一电离能为9.26eV，比CO的第一电离能（为14.01eV）小很多，试从分子的电子组态解释其原因。乙炔分子有多少种简正振动？画出它的各种简正振动模式，指出其中的简并振动模式，并说明在红外光谱图中能看到几个谱峰？已知下图为氮气分子的紫外光电子能谱，请根据该谱图分析氮气分子的前线分子轨道的性质。（已知氮气分子的振动波数为2345cm-1,第一谱带的振动波数为2100cm-1，第二谱带的振动波数为1810cm-1，第三谱带的振动波数为2390cm-1）第四章分子的对称性填空题实验测得某AB3分子的偶极矩为零且有一个三重轴，则此分子所属点群是_______。[PtCl4]2分子属于_______分子点群，该分子_______偶极矩，_______旋光性。3-溴吡啶分子属于_______点群，该分子_______偶极矩，_______旋光性。丙二烯分子属于_______点群，该分子_______偶极矩，_______旋光性。二氯甲烷分子属于_______点群，该分子_______偶极矩，_______旋光性。反式二氯乙烯分子属于_______分子点群，该分子_______（有或无）偶极矩，_______（有或无）旋光性。反式二氯乙烯分子因有对称中心而_______（有或无）偶极矩；顺式二氯乙烯分子因无对称中心而_______（有或无）偶极矩。二氯苯有三种同分异构体（邻，间，对），其中_______的偶极矩为零。内消旋酒石酸不显旋光性的原因是_______________________________________。NF3分子属于_______点群。该分子是极性分子，其偶极矩向量位于_______上。判别分子有无旋光性的标准是_______。既具有偶极矩，又具有旋光性的分子必属于_______点群。象转轴Sn是对称元素_______的组合元素。I3和I6不是独立的对称元素，因为I3=_______，I6=_______。在下列空格中打上"+"或""以表示正确与错误。分子所属点群CiCnvDnTdDnd分子必有偶极矩分子必无旋光性对称元素C2与h组合，得到_______；Cn次轴与垂直它的C2组合，得到_______。H2O分子中所含的对称元素有_______，并写出其所属分子点群的乘法表。H2C═C═CH2分子属于_______点群。[Co(en)2Cl2]+可能的点群有_______选择题=1\*GB3①B2H6；=2\*GB3②BrCl5；=3\*GB3③SiF4分子点群中，具有相同阶的是（）A．=1\*GB3①=2\*GB3②B．=2\*GB3②=3\*GB3③C．=1\*GB3①=3\*GB3③D．都不同E．都相同对图经、和操作后，图形应为下列哪一个？（）A．B．C．D．E．下列分子具有偶极矩，而不属于Cnv群的是（）A．H2O2B．NH3C．CH2Cl2D．H2=1\*GB3①N3；=2\*GB3②I3；=3\*GB3③O3分子中有极性，但无旋光性的是（）A．=1\*GB3①=2\*GB3②B．=2\*GB3②=3\*GB3③C．=1\*GB3①=2\*GB3②=3\*GB3③D．=3\*GB3③CO2分子没有偶极矩，表明该分子是（）A．以共价键结合的B．以离子键结合的C．V形的D．线形的，并且有对称中心E．非线形的含有不对称C原子但能与其镜象重合的化合物是（）A．内消旋化合物B．外消旋化合物C．不对称分子下列哪组点群的分子可能具有偶极矩：（）A．Oh、Dn、CnhB．Ci、Td、S4C．Cn、Cnv、非极性分子的判据之一是（）A．所有对称元素交于唯一一点B．两个对称元素相交C．至少有两个对称元素只交于唯一一点下列分子中哪些无旋光性但有偶极矩？（）①②③A．=1\*GB3①=2\*GB3②B．=1\*GB3①=3\*GB3③C．=2\*GB3②=3\*GB3③D．=1\*GB3①=2\*GB3②=3\*GB3③E．=2\*GB3②环戊二烯自由基有无旋光性和极性？（）A．都有B．都无C．有旋光性但无极性D．无旋光性但有极性E．不一定下列分子中哪一个有旋光性而无极性？（）A．乙烯B．顺二卤乙烯C．反二卤乙烯D．乙烷（部分交错）E．乙炔下列哪个点群既有旋光性又有偶极矩？（）A．CsB．CnC．CnvD．DnE．Td同核双原子分子是没有极性的，下列同核多原子分子中有极性的是（）A．I3-B．N3-C．O3D．P4下列酸根中，具有相同的杂化态和相同的几何构型的一组是（）A．NO3-,CO32-B．SO42-,NO3-C．CO32-,SO42-D．SO42-,SO32-Cr与CO形成羰基化合物Cr(CO)6，其分子点群为（）A．D4hB．TdC．D5hD．D6hE．OhB2H6所属点群是（）A．C2vB．D2hC．C3vD．D3hE．D3d与NH3分子属于不同点群的分子是（）A．BF3B．O═PCl3C．CH3ClD．(C6已知配位化合物MA4B2的中心原子M是d2sp3杂化，该配位化合物的异构体数目及相应的分子点群为（）A．2，C2v，D4hB．3，C3v，D4h，D2hC．2，C3v，D4hD．4，C2v，C3v，D4h，D2h下列说法正确的是（）A．凡是八面体络合物一定属于Oh点群B．凡是四面体构型的分子一定属于Td点群C．异核双原子分子一定没有对称中心D．在分子点群中对称性最低的是C1群，对称性最高的是Oh群下面说法正确的是（）A．如构成分子的各类原子均是成双出现的，则此分子必有对称中心B．分子中若有C4，又有i，则必有C．凡是平面型分子必然属于Cs群D．在任何情况下，下面说法正确的是（）A．分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群B．同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群C．分子中有Sn轴，则此分子必然同时存在Cn轴和h面D．镜面d一定也是镜面v下列说法错误的是（）A．分子中有Sn轴，则此分子必然同时存在Cn轴和shB．反映面sd一定也是反映面svC．I4是个独立的对称元素D．分子既有Cn轴又有垂直于Cn轴的sh，此分子必有Sn轴如果图形中有对称元素S6，那么该图形中必然包含（）A．C6，hB．C3，hC．C3，iD．C6，i一个分子的分子点群是指（）A．全部对称操作的集合B．全部对称元素的集合C．全部实对称操作的集合(1)B2H6，(2)BrCl5，(3)SiF4分子中，具有相同阶的是（）A．(1)(2)B．(2)(3)C．(1)(3)D．都不同E．都相同立正（），向右转（），向左转（），向后转（）四个动作是否构成群？（）A．满足群的四个条件B．不满足封闭性条件C．不满足结合律条件D．没有单位元素E．没有逆元素指出下列等式不一定成立？（）A．B．C．D．E．下列二氯乙烷的各种构象哪个属C2点群？（）A．交叉式B．偏交叉式C．重迭式D．偏重迭式E．不存在H2O2和C2H2各属什么点群？（）A．Dh,DhB．C2,DhC．Dh,CvD．Dh,DvE．.C2,C2hC60、NH3、立方烷的分子点群分别是（）A．C1，C2，C3B．D2，C4v，TdC．Ih，C3v，Oh[Co(NH3)4(H2O)2]3+能够有几种异构体：（）A．2B．3C下列分子的点群不是16个群元素的是（）A．CCl4B．XeO4C．S8D．Ni(CN)(1)SO42-，(2)PO43-，(3)ClO4-，三者中不是Td点群的是（）A．(1)B．(2)C．(3)D．都是Td点群(1)对二氟苯，(2)邻二氟苯，(3)间二氟苯分子中，具有相同点群的是（）A．1，2B．1，3C．2，3D．1，2，3E．下列等式成立的是（）A．S3=C3+shB．S3=C6+shC．S3=C3+iD．S3=C6+i判断题CH2Cl2分子存在C2轴，而CH3Cl分子存在C3轴。（）有对称中心的分子，除位于对称中心i上的原子外，其它原子必定成对出现。（）集合对于群的乘法不能构成群。（）在阿贝尔群中，群的阶数等于群的类数。（）IF3分子因有对称中心而失去旋光性。（）因为映轴是旋转轴与垂直于轴的面组合所得到的对称元素，所以Sn点群分子中必有对称元素h和Cn。（）既不存在Cn轴，又不存在h时，Sn轴必不存在。（）简答与计算题顺式二氯乙烯所属的点群是什么？该点群中的对称元素有哪些？并请构造出该点群的乘法表。下列各结构是H被X或Y取代的环丁烷，假设C4H8本取代时不改变其它结构参数，试指出下列取代环丁烷包含的对称元素和所属的点群。(A)(B)(C)(D)(E)(F)乙烷分子由交叉式构象开始绕C-C键转动,直至变为重叠式,先后经历哪几种点群?已知立方烷C8H8为立方体构型，若2个H、3个H分别为Cl取代，列出可形成的C8H6Cl2、C8H5Cl3可能的构型与所属的点群。cis[PdCl2(NH3)2]和trans[PdCl2(NH3)2]都是平面四方型结构.(1)若将NH3视为一个整体，cis与trans异构体分别属于什么点群？(2)它们的Pd-Cl对称伸缩和反对称伸缩振动都在200~400cm1之间，如何由振动光谱鉴别cis与trans异构体？写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩：(1)a=b=c=d；(2)a=b≠c=d；(3)a=d≠b=c；(4)a≠b≠c≠d。指出下列分子包含的对称元素①NH3②PCl5③乙烷(交错型)④C8H8当联苯(C6H5—C6H5)的两个苯环平面的夹角()分别为：(1)=0°，(2)=90°，(3)0<<90时，判断这三种构象的点群。正八面体络合物MA6中的三个配位体A被三个B取代，所生成的络合物MA3B3有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？确定下列分子或离子的点群：SO3，CH3，BF3，ICl3，IF5，PCl3，PCl3F2，PF5，SCl2，SF4，SF6，SnCl2，XeF4，XeO第五章多原子分子的化学键理论填空题有一个未归一化的等性spn杂化轨道，则n=_______，此杂化轨道s成分百分数为_______。写出下述分子中中心原子的杂化方式及分子的几何构型：HgCl2：_______；Co(CO)4-：_______；BF3：_______；Ni(CN)42-：_______。sp2(s，px，py)等性杂化轨道中，若1和x轴平行，2和y轴成30，1，2，3互成120。请写出满足正交归一化条件的三个杂化轨道表达式：1=_______________________________；2=_______________________________；3=_______________________________。NH3和PH3分子键角值大者为_______分子。HMO法处理π电子体系，除采用_______分离外，还引入下列几点近似处理：(i)对Hii=_______；(ii)Hij(ij)=_______________；(iii)Sij=_______________。在丁二烯的电环化反应中，通过分子中点的C2轴在_______旋过程中会消失，而镜面在_______旋过程中会消失。作为对称性分类依据的对称元素，在反应过程中必须始终不消失。将分子轨道关联起来时，应使S与_______相连、A与_______相连（且相关轨道能量相近）；如果这些连线需要交叉，则一条S-S连线只能与另一条_______线相交，一条A-A连线只能与另一条_______连线相交。已知丁二烯的4条π分子轨道为其第一激发态的π键键级为_______。选择题杂化轨道是()A．两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道B．两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道C．两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道D．一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道杂化轨道不必满足下列哪一条性质()A．杂化轨道必须是正交归一的B．杂化轨道必然是简并的轨道C．轨道杂化前后数目必须守恒D．每个轨道在杂化前后总成分保持不变对于等性s-p杂化，满足sp<sp2<sp3递变规律的性质是下列哪一条？()A．杂化轨道的成键能力B．杂化轨道的夹角C．杂化轨道的s成分D．杂化轨道的电负性假定NH3+离子是平面型结构，并且有三个等价H原子，则成键电子的杂化形式是()A．sp3B．sp2C．spD．下列分子或离子中不是sp3杂化的是()A．H2SB．BCl3C．PCl3D．同核双原子分子是没有极性的，下列同核多原子分子中有极性的是()A．I3-B．N3-C．O3D．P4下列酸根中，具有相同的杂化态和相同的几何构型的一组是()A．NO3-,CO32-B．SO42-,NO3-C．CO32-,SO42-D．SO42-,SO32-下列分子的键角大小次序正确的是()A．NH4+>NH3>H2O>H2SB．NH4+<NH3<H2S<H2OC．NH3>NH4+>H2O>H2SD．NH3<NH4+<H2O<H2S等性的d2sp3杂化的杂化轨道波函数的一般形式为()A．B．C．D．已知H2O的键角为104.5，O原子进行了不等性sp3杂化，其中两个与氢原子成键的杂化轨道中，O原子的p成分的贡献为()(已知键角和轨道成分的关系式为cos=-c12/c22)A．0.21B．0.80C．0.5D．对于等性s-p杂化，满足sp<sp2<sp3递变规律的性质是()A．杂化轨道的成键能力B．杂化轨道的夹角C．杂化轨道的s成分D．杂化轨道的电负性平面共轭分子的型分子轨道()A．是双重简并的B．对分子平面是反对称的C．是中心对称的D．参与共轭的原子必须是偶数在HMO理论中，原子u附近的电荷密度定义为()A．B．C．D．由分子图判断分子的静态活性时，自由基最容易发生反应的位置是()A．电荷密度最大处B．电荷密度最小处C．自由价最大处D．键级最大的化学键处下列分子形成共轭分子的是()A．C2H4B．CH2=CHClC．HgCl2D．Hg2Cl2关于Huckel行列式的特点，说法有错误的是()A．行列式的阶由参加离域大键的原子数决定B．行列式的主对角元为-EC．行列式的非对角元为和0，且的分布总是紧挨着主对角元-ED．如有杂原子参加，诸，须分别标记清楚已知烯丙基阳离子的三个分子轨道为：则容易发生亲电反应的原子是()A．1B．2C．3D．1，3(E)1，2，已知丁二烯的4条分子轨道为其第一激发态的键键级P12和P23分别为()A．2AB，2B2B．4AB，2(A2+B2)C．4AB，2(B2-A2)D．0，2(B2+A2)(E)2AB，B2+A2已知某富烯的三个能量最低的轨道为：若用亲核试剂与其反应，则反应位在()A．1B．2C．3，6D．4，5(E)判断题选用不同的坐标系时，本质上相同的杂化轨道具有不同的表示形式。()杂化轨道是原子轨道的线性组合，所以属于分子轨道。()同类型的原子轨道组合成型成键轨道必然比相应的型成键轨道能量低。()以x轴为键轴时，轨道是轨道。()在形成CH4分子的过程中，C原子的2p轨道和H原子的1s轨道组合成sp3杂化轨道。()sp2等性杂化是指同一杂化轨道中s成分和p成分相等。()简答与计算题根据和原子轨道的正交性证明sp杂化轨道相互正交（+=1）：；ClF3的分子构型可能是平面三角型，也可能是T形，这两种构型哪一种比较稳定？为什么？sp2杂化的正交归一化杂化轨道是：求系数c2和c3。写出下列分子骨架的Hückel久期行列式或画出相应的共轭体系的分子骨架(令)。(a)(b)(c)(d)基态丁二烯有一电子从最高成键轨道激发到最低反键轨道，求此激发态丁二烯的电荷密度、键级、自由价和分子图。已知：说明：先为激发态丁二烯的C原子编号：。利用Hückel分子轨道法求烯丙基正离子（）的①分子轨道波函数及相应的能量值；②离域能；③计算键键级。单键和双键中，什么键不可以自由旋转？为什么？用前线轨道理论分析两个乙烯分子加成生成环丁烷在加热条件下不行而需要光照条件才反应？求烯丙基阳离子(CH2CHCH2)+的电荷密度、键级、自由价和分子图。已知：已解得苯分子的三个已占分子轨道如下，试求苯的分子图。三亚甲基甲基有四个大π分子轨道，按能级由高到低排列如下，中心C原子编号为4。先说明：计算中心C原子的π键级时，只需要哪个或哪些大π分子轨道？为什么？然后计算中心C原子的π键级。假设环丁二烯为平面四方结构,HOMO与LUMO分别如下：试判断环丁二烯受热二聚是以内型方式(左下)还是外型方式(右下)反应。利用前线分子轨道理论分析CO加H2反应，说明只有使用催化剂，该反应才能顺利进行？试用前线轨道理论说明，C2H4+Br2→CH2Br—CH2Br不可能是基元反应。试用前线轨道理论解释：为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行？C2H4+H2C2H6试用前线轨道理论讨论下面的反应是否可以进行：C2+H2──→HC≡HC试用Hückel方法判断O3分子为链状分子而非三角形分子(提示：先分别用Hückel方法求出链状O3分子和三角形O3分子的能级，再根据电子填充情况求每个体系的总能量，对两个总能量做比较即可)。假设三次甲基甲烷分子中，中心碳原子与相邻3个次甲基组成平面型大键。写出该分子的Hückel久期行列式；若其中能级低的3个分子轨道为：求中心碳原子和相邻原子成键的总键级，以及中心碳原子的自由价。第六章配位化合物的化学键理论填空题配合物中的金属原子或离子称为________________，围绕中心原子周围的带有孤对电子的分子或离子称为________，________中直接与________________配合的原子称为配位原子。晶体场理论认为：配合物中过渡金属离子的五个简并d轨道在________的作用下将发生________________，八面体配合物中t2g轨道的能量________，eg轨道的能量________，四面体配合物中eg轨道的能量________，t2g轨道的能量________。分子轨道理论认为：中心原子的轨道与________________________________群轨道之间发生了重叠，形成____________，羰基配合物之所以稳定是由于羰基与中心原子之间形成____________键所致。自旋量子数为I的原子核在外磁场中能级分裂成________________________个能级，有机化合物的核磁共振谱主要是_______核和_______核的磁共振谱。核磁共振法中通常用的标准物是________________________________________。[Fe(CN)6]4-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为，故LFSE为________________。在氮分子与金属形成配位键M—N≡N时，N2的__________轨道上的一对电子提供给金属原子空轨道，形成____键，另一方面又以________轨道与金属d轨道形成____键，因此在N2的络合物中由于____________键的形成，使N2活化了。配位场理论认为，CO，CN-等分子具有____________轨道，和金属中t2g轨道形成________键，使分裂能增大，因而是强配位场。选择题在弱场八面体配合物中能发生姜-泰勒效应的d电子结构是()A．B．C．D．下列八面体配合物的电子结构中将发生较大畸变的是()A．(t2g)5(eg)2B．(t2g)3(eg)2C．(t2g)4(eg)2D．(t2g)6(eg下列配合物的几何构型偏离正八面体最大的是()A．[Cu(H2O)6]2+B．[Co(H2O)6]2+C．[Fe(CN)6]3-D．[Ni(CN)6]4-下列配位离子中，哪个构型会发生畸变？()A．Cr(H2O)63+B．Mn(H2O)62+C．Fe(H2O)63+D．Cr(H2O)62+下列四种过渡金属络离子中，具有理想正八面体构型的有()A．[Cr(NH3)6]3+B．[Cu(NH3)6]2+C．高自旋[Mn(H2O)6]2+D．低自旋[Fe(CN)6]3-按配位场理论，在Oh场中没有高低自旋配合物之分的组态是()A．d3B．d4C．d5D．d6某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90玻尔磁子，而在强场中的磁矩为零，该中心离子应为()A．Cr3+B．Mn2+C．Fe2+D．Co2+下列配位离子中磁性最大的是()A．Mn(H2O)63+B．Fe(H2O)6