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文档简介

超级电容器目录1

概念2特点3分类4结构5

制作工艺6性能指标7应用8生产厂家超级电容器概念14超级电容器的概念什么是超级电容器?超级电容器(supercapacitor)是指相对传统电容器而言具有更高容量的一种电容器。通过极化电解质来储存能量。超级电容器是介于电容器和电池之间的储能器件,它既具有电容器可以快速充放电的特点,又具有电池的储能特性。1特点26超级电容器的特点超级电容器的八大特点电容量大可任意并联增加电容量工作温度范围宽快速充电大电流放电免维护,环保等效串联电阻相对常规电容大充放电寿命长2分类38超级电容器的分类3导电聚合物超级电容器双电层电容器静电作用(helmholtz双电层

)储能法拉第赝电容器电化学作用(

法拉第反应)储能活性炭碳气凝胶碳纳米管石墨烯金属氧化物混合型超级电容器静电和电化学作用共同储能对称型电极复合电极材料非对称型电极赝电容+双电层电极可充电电池型93-1双电层电容器(a)充电-++++++------+++++++------(b)放电++---+---+-+++双电层电容原理由于正负离子在固体电极和电解液之间的表面上分别吸附,造成两固体电极之间的电势差,从而实现能量的存储。充电时,在固体电极上电荷引力的作用下,电解液中的阴阳离子分别聚集在两个固体电极的表面。放电时,阴阳离子离开固体电极的表面,返回电解液本体。其储能过程是物理过程,没有化学反应且过程完全可逆,这与蓄电池电化学储能不同3103-1双电层电容器双电层电容的优缺点(1)寿命长,能维持数百万个充电循环的寿命;

(2)每个周期的平均成本低;

(3)良好的可逆性;

(4)充电和放电率非常高;

(5)非常低的内部电阻和随之而来的高周期效率(95%以上)和极低的放热;

(6)高输出功率;

(7)比功率高;

(8)使用无腐蚀性的电解质和低毒性的材料,提高了安全性;

(9)简单的充电方法,不必进行过充检测,因为没有过充的可能。(1)一个标准的超级电容器每单位重量储存的能量一般较低;

(2)高自放电率,大大高于电化学电池;(3)非常低的内部电阻允许极快速放电时,容易导致隔膜破裂从而发生短路。33优点缺点113-2法拉第赝电容器法拉第赝电容器也叫法拉第准电容,是在电极表面活体相中的二维或三维空间上,电极活性物质进行欠电位沉积,发生高度可逆的化学吸附或氧化还原反应,产生与电极充电电位有关的电容。这种电极系统的电压随电荷转移的量呈线性变化,表现出电容特征,故称为“准电容”,是作为双电层型电容器的一种补充形式。法拉第赝电容3123-2法拉第赝电容(a)充电A–C+A–A–A–C+C+C+C+A–A–C++–A–C+A–A–A–C+C+C+C+A–A–C++–(b)放电

充电时,电解液中的离子在外加电场的作用下向溶液中扩散到电极/溶液界面,而后通过界面的电化学反应进入到电极表面活性氧化物的体相中;若电极材料是具有较大比表面积的氧化物,就会有相当多的这样的电化学反应发生,大量的电荷就被存储在电极中。放电时这些进入氧化物中的离子又会重新回到电解液中,同时所存储的电荷通过外电路释放出来。3机理13法拉第赝电容的优缺点3-2法拉第赝电容器3法拉第赝电容器优点:

在电极面积相同的情况下,法拉第赝电容器的比电容是双电层电容器的10-100倍,同时具有较大的比容量和能量密度。法拉第赝电容器缺点:

由于电极反应牵涉到了化学反应过程,往往会有不可逆的成分在,所以可逆性和循环性能相对较差。143-3混合型超级电容器3法拉第赝电容双电层电容一极采用传统的电池电极并通过电化学反应来储存和转化能量,另一极则通过双电层来储存能量的一种超级电容器。定义:混合型超级电容器是电容器研究的热点。在超级电容器的充放电过程中正负极的储能机理不同,因此其具有双电层电容器和电池的双重特征。混合型超级电容器的充放电速度、功率密度、内阻、循环寿命等性能主要由电池电极决定,同时充放电过程中其电解液体积和电解质浓度会发生改变。153-3混合型超级电容器3锂离子电容器结构图163-3混合型超级电容器3锂离子电容器机理电解液中的Li+嵌入到石墨层间形成嵌锂石墨,同时,电解液中的阴离子则吸附在活性炭正极表面形成双电层。Li+从负极材料中脱出回到电解液中,正极活性炭与电解液界面间产生的双电层解离,阴离子从正极表面释放,同时电子从负极通过外电路到达正极。充电放电17三种超级电容器对比3双电层电容器法拉第赝电容器混合超级电容器优点工作温度范围宽温度变化小功率密度高安全性高寿命高已商业化能量密度大工作温度范围宽能量密度高安全性高寿命高缺点电压低能量密度低成本高自放电大功率密度低电压低除RuO2外研究中成本最高产业化推进中温度变化大功率密度低成本较高三种超级电容器的优缺点对比结构419超级电容器的结构超级电容器结构电极电解液隔膜导电剂粘结剂集流体无机电解液有机电解液离子电解液电极材料420超级电容器的结构集流体电极材料电解液隔膜超级电容器的结构示意图421超级电容器的结构超级电容器的电极材料电极材料实例双电层电容器炭材料活性炭碳纳米管碳气凝胶石墨烯法拉第赝电容器导电聚合物聚苯胺聚吡咯聚乙炔金属氧化物RuO2MnO2V2O544224-1超级电容器的电极材料1.活性炭优势:1、成本低2、比表面积高3、实用性强4、生产制备工艺成熟5、高比容量,能达到500F/g,一般为200F/g性能影响因素:1、炭化、活化条件,高温处理2、孔分布情况3、表面官能团4、杂质研究趋势:材料复合,降低成本4234-1超级电容器的电极材料2.碳纳米管多壁纳米管优点:高导电率,比功率高,单壁纳米管缺点:比表面积小,成本高。因此一般作为添加剂使用4244-1超级电容器的电极材料3.碳气凝胶碳气凝胶制备方法:甲醛、间二苯酚以Na2CO3催化热凝凝胶丙酮置换无水凝胶液体CO2置换超临界干燥气凝胶炭化碳气凝胶优点:电子导电性好缺点:制备工艺复杂

所用药品毒性较大4254-1超级电容器的电极材料4.石墨烯石墨烯(Graphene)是由碳原子构成的只有一层原子厚度的二维晶体,碳原子之间相互连接成六角网格。铅笔里用的石墨就相当于无数层石墨烯叠在一起。什么是石墨烯?4264-1超级电容器的电极材料4.石墨烯石墨烯超级电容器为基于石墨烯材料的超级电容器的统称。由于石墨烯独特的二维结构和出色的固有的物理特性,诸如异常高的导电性和大比表面积,石墨烯基材料在超级电容器中的应用具有极大的潜力。石墨烯基材料与传统的电极材料相比,在能量储存和释放的过程中,显示了一些新颖的特征和机制。什么是石墨烯超级电容器?4274-1超级电容器的电极材料4.石墨烯石墨烯超级电容器的优缺点大功率具有非常高的电导率104~106S/m非常大的比表面积~2675m2/g超大的杨氏模量~1TPa超强的断裂强度~130GPa石墨烯层间易堆积,降低了比表面积,同时也阻碍了电解液进入电极表面。快速充放电循环稳定性强价格较贵,5000元/g优点缺点4284-1超级电容器的电极材料4.石墨烯超薄平面石墨烯超级电容器更能有效发挥石墨烯片层的双电层作用新型设计传统设计层层堆叠阻碍石墨烯片层的双电层作用的发挥石墨烯电极结构设计4石墨烯上生长纳米晶体Ni(OH)2比电容高达1335Fg-1,并具有良好的电容保持特性石墨烯上生长聚吡咯电化学沉积聚吡咯,比电容高达1510Fg-1,面积比电容为151mFcm−2

石墨烯/赝电容材料复合电极4-1超级电容器的电极材料4.石墨烯4304-1超级电容器的电极材料4.石墨烯层次化聚苯胺纳米线/石墨烯石墨烯/赝电容材料复合电极a)b)4RuO2纳米粒子/石墨烯4-1超级电容器的电极材料4.石墨烯石墨烯/赝电容材料复合电极44-1超级电容器的电极材料法拉第赝电容对金属化合物的要求要求高比表面—高比容量低电阻率—高比功率化学稳定性—长寿命高纯度—减少自放电价格低—便于推广使用44-1超级电容器的电极材料三种主要的赝电容器电极材料贵金属廉价金属导电聚合物1.贵金属RuO2电容性能的研究(1)使用硫酸作为电解液,容量高,功率大,成本高。(2)热分解氧化法比容量为380F/g,溶胶凝胶法为768F/g。2.添加W、Gr、Mo、V、Ti等的氧化物(1)降低成本(2)复合后性能提高1.

MnO2材料溶胶凝胶法制得的MnO2水合物在KOH溶液中的比容量为689F/g2.

NiO材料溶胶凝胶法制得的多孔NiO比容量为265F/g3.多孔V2O5水合物比容量为350F/g)(在KCl溶液中)4.

Co3O4干凝胶1.研究情况聚苯胺、聚对苯、聚吡咯、聚并苯、聚噻吩、聚乙炔、聚亚安酯等2.性能特点可快速充放电、温度范围宽、不污染环境3.存在的问题(1)稳定性差(2)循环性能较差4WO3/RuO2比容量高达560F/gRu1-xGrxO2比容量高达840F/g4-1超级电容器的电极材料导电剂、粘结剂和集流体导电剂:导电炭黑、乙炔黑和导电石墨。粘结剂:羧甲基纤维素钠(CMC)、羧基丁苯胶乳(SBR)和聚偏氟乙烯(PVDF)。集流体:钛材料(酸性电解液)、镍材料(碱性电解液)和铝材料(有机/离子电解液)。44-2超级电容器的电解液性能要求电解液44-2超级电容器的电解液碱性电解液(KOH等)。四氟硼酸甲基三乙基铵(MeEt3NBF4)按照电解液的类型可以分为水系电解液和有机系电解液水系电解液中性电解液(NaSO4等)酸性电解液(H2SO4等)有机/离子电解液四氟硼酸四乙基铵(Et4NBF4)44-2超级电容器的电解液有机系超级电容器和水系超级电容器的特性对比有机系超级电容器水系超级电容器特性1.多孔炭材料2.不发生化学反应3.能承受接近3V电压4.高功率、大充放电电流5.静电储存电荷6.适合大电流放电,不影响寿命7.宽温度范围-40℃--70℃8.因不存在化学反应,寿命高,可达100万次1.金属氧化物2.发生化学反应3.电压范围与金属氧化物有关,通常小于2V4.低功率、较小充放电电流5.正负极间发生电荷离子转移,本质是感应电流6.大电流放电导致产品老化,气胀7.窄工作温度范围,低温性能差8.因存在化学反应,寿命低,一般为20万次44-2超级电容器的电解液有机系超级电容器的优缺点优点缺点具有较高的分解电压电容器的过充会导致有毒的挥发性物质产生,同时也会使电容器的储电能力显著下降甚至消失较高的能量密度较高的电化学稳定性耐高压有机电解液应该尽量避免水的存在,水的存在会导致电容器性能的下降,自放电加剧产品使用寿命长工作温度范围宽44-2超级电容器的电解液水系超级电容器的优缺点优点缺点较高的电导率较低的功率内阻低较小的充放电电流电解质分子直径较小,容易与微孔充分浸渍大电流会导致器件老化,产生气化膨胀,引起电解液泄漏价格便宜产品使用寿命低44-3超级电容器的隔膜日本高度纸业(NKK公司)和美国Celgard公司1.用于小型超级电容器的无纺布隔膜(扣式)规格厚度范围(μm)应用材料MPF30~300低自放电扣式P.P.聚丙烯2.用于大型超级电容器的纤维素隔膜(卷绕式或叠层式)规格厚度范围(μm)应用材料TF4030,35,50,60,70低ESR型Cellulose纤维素TF4530,35,40,50,60,低自放电型TF4840,50日本高度纸业(NKK公司)4制作工艺5超级电容器的制作工艺5磨料行星球磨机搅拌真空搅拌机涂布涂膜机辊压辊压机模切半自动极片模切机叠片半自动叠片机焊接极耳超声波极耳金属点焊机压制电芯热平压机顶侧封装热封装机注液注液机静置真空静置箱预封真空预封机二次封口真空封装机切边气动切边机折边真空折边机烫边烫边机测试超电测试仪软包超级电容器制作工艺流程图超级电容器的制作工艺5圆柱形超级电容器制作工艺流程图磨料行星球磨机搅拌真空搅拌机涂布涂膜机辊压辊压机分条自动分条机卷绕手动卷绕机焊接极耳超声波极耳金属点焊机压制电芯热平压机顶侧封装热封装机注液注液机静置真空静置箱预封真空预封机二次封口真空封装机切边气动切边机折边真空折边机烫边烫边机测试超电测试仪性能指标6超级电容器的性能指标6性能指标额定容量额定电压额定电流漏电流循环寿命能量密度功率密度等效串联电阻自放电超级电容器的性能指标6额定容量以规定的恒定电流(如1000F以上的超级电容器规定的充电电流为100A,200F以下的为3A)充电到额定电压后保持2-3分钟,在规定的恒定电流放电条件下放电到端电压为零所需的时间与电流的乘积再除以额定电压值。额定电压

可使用的最高安全电压。在最低环境温度和额定环境温度下可连续加在电容器的最高直流电压有效值,一般直接标注在电容器外壳上(如2.3V、2.5V、2.7V),如果工作电压超过电容器的耐压,电容器击穿,造成不可修复的永久损坏。额定电流5秒内放电到额定电压一半的电流。功率密度单位质量的输出功率。P=V2/(4m*RESR)(V为超级电容器的工作电压窗口,m为活性材料的质量,RESR为等效串联电阻)超级电容器的性能指标6自放电与自漏电本质上是一样的,针对超级电容器的结构,相当于在电容内部是正极和负极之间有一条高阻电流通道,这就是意味着在电容充电的时候,同时会有一个额外的附加电流,当在充电是时候,我们可以将此电流当成漏电流;当移去充电电压后,同时电容没有连接负载,这个电流使电容处于放电状态,此时我们将此电流看成自放电电流。为了可靠地测量漏电流或者放电电流,电容必须被连续充电72小时以上,这同样是由电容的结构决定的。

自放电能量密度单位质量活性材料的能量,E=0.5CV2(C为活性材料的比容量,V为超级电容器的工作电压窗口)。超级电容器的性能指标6循环寿命

20秒充电到额定电压,恒压充电10秒,10秒放电到额定电压的一半,间歇时间:10秒为一个循环。一般可达500000次。寿命终了的标准为电容量低于额定容量20%,等效串联电阻增大到额定值的1.5倍。循环寿命通过恒电流充放电测试,根据恒流充放电曲线可计算出比容量,由此可得到比容量与循环次数的关系。

等效串联电阻电容器的实际电流与电压的周期性变化不取决于频率,而是超出了90度的相角关系。这是因为阻抗是由电容与电阻结合,使得低于90度的相角增大,且与频率相关。其电阻成分表示为等效串联电阻,包括电解质电阻和接触电阻。等效串联电阻可以通过交流阻抗技术(EIS)测量,即是一种以小振幅的正弦波电压(或电流)为扰动信号,测定其响应电流(或电压)信号的电化学测量方法,为电化学暂态技术。应用7超级电容器的应用7公用电器、工业及医疗电器:(用作小功率器件的电源)税控机、控制器(温度控制器)、触摸屏、摄像头、扫描仪、投影仪、考勤钟、计数器、显示屏、彩票机、银行终端、公汽读卡器、身份识别、复印机、打印机、X光机、磁共振、道钉机、电焊机、皮带机、激光器、矿灯、工业仪表、雷管、电动工具网络通讯:(中型模组、模块、工作时间不是很长的、瞬间工作的)电脑、电话、手机、信息终端、通讯站、GPS、电力数据传输风光发电:风力发电、变浆、接收转换、太阳能发电(储能)、太阳能灯(警示灯、标识灯、道钉灯、地埋灯)、太阳能手电交通工具:摩托车启动、机车启动、电动汽车辅助动力、汽车启动、电动自行车辅助动力、汽车音响、车载监控后备电源:开关柜、直流屏、负荷调整电源、故障定位、变频器、脉冲电源、应急灯、救生绳、报警器、卷帘门、与电池配套电源、断电保护能量回收:吊车、矿井、机车、电梯、抽油机军工:战斗机、军车、坦克、雷达、精准炮弹、激光炮、电磁炮、警棍7-1电动/混合动力城市客车7提高混合电力、燃料电池的动力效率电容用于大量“停走”,加速期间或爬山时适用于观光车,市内公交车,机场等每辆车用8-12只48V模块延长电池寿命提供大电流放电及停刹车能量回收7-2太阳能领域的应用7太阳能道钉灯太阳能地砖灯太阳能交通警示灯太阳能浮标灯太阳能光伏产品种类很多,适合使用超级电容器的有太阳能电池太阳能→电能夜间太阳能灯照明7-3玩具777-4IT产品无线节能鼠标.免用电池,无废电池污染问题

.采用超级电容,充电迅速(90~240秒)

.充饱一次电可以使用60~240分钟

.充放电次数>500,000次

.使用27.042MHz免认证无线频段

.256组随机随机数配对码

.采用磁性连接充电,方便迅速对位

.充电电力供应使用一般USB(5V/500mA)埠

.有效传送范围;约3尺(1米)

.每秒撷取图像1,700次

.每秒位传输速度4.8k(bps)

.分辨率800/1000cpi,每秒最高位移24.9inches

.自动安装,无需额外驱动程序

无线手写板SSD固态硬盘FeatureofEnterprisemodeldesignSDRAMtocacheFAT+Data.NeedPowerbackuptoflushtoNAND7-5应急照明储能系统7为了确保应急照明灯具有节电、高亮度、长寿命和不间断性,采用由直流电源供电的半导体照明灯LED。采用LED灯后,节约了大量的电能,维修费用,同时也确保了照明质量。采用超级电容器作为储能元件,确保了应急照明灯的超长寿命和免维护、可靠性强灯特性。超级电容取代锂电池,免维护,免换电,寿命特长.超高可靠性﹐不會擔心電池實效失去電源﹐适合應用在要求較高場合﹒提供全整方案.

市电充电控制电路7珠白光LED放电电路开关UC7-6电动工具7无绳电动螺丝刀–充电90秒产品主要针对不长用业余用家,但需要快速电及突然大量使用充满可安装22只螺丝,用电池可安装37只螺丝但充电时间为90秒,电池需要30分钟以上.如果需要安装100只螺丝,要等电池充电,超级电容可不断快速充电.50万次充放电寿命,没有电池般记忆效应,一辈子不用更换电池.ColemanFlashcellScrewdriver($80)thisultracapacitor-poweredcordlessscrewdrivercanberechargedinjust90seconds,andits“battery”willlastalifetime.

7-7再生能源—削峰填谷7引入超级电容器使系统具有够大的过载能力.电容器有快速充电特性,充电的电源范围0-52V,可以充分吸收短时间隙的强大风能,及微小风能/太阳能条件下的能量.充电及控制器保证系统在微风的条件吸收的能量在低压情况下向蓄电池充电.充电效率高达85%.PwPavg将剧烈波动的能量变成较平滑的能量输入rectifierFILTERPutility120V/240V50/60HzGnd7-8风光储新能源上网系统7DVR(动态无功补偿)-40oC冷储存新能源延长蓄电池寿命7-9医疗器械7便携电源超级电容器可以作为便携式除颤器的放电电容。由电容所提供的大脉冲能量约为200-360J,单方向通过电极的全部电流加到病人身上。发达国家的一些公共场合开始采用便携式除颤器,这样可以尽早地挽救生命。其中的储能电容器以采用超级电容器为最佳方案,如400J储能仅需25F即可,即使按100F计算,其体积也仅仅为Φ25*45mm。由于超级电容器的电压很低,可以使用超级电容模组或用功率变换器将电压提高到需要的水平。PaceMaker心脏起搏器,用超级电容加小马达充电,永久不用更换电池.7-10电动自行车7+安装于电动自行车上与24V铅酸电池并联使用10只2.7V220F超级电容最高电压27V重量非常轻:38克/电容冷起动:-40oC快速充电:2分钟内脚踏和滑行能量回收效率为90%.电池只有30%.延长电池寿命达一倍,环保超级电容:充放电寿命为50万次7-11电梯71)重型门

2)修理时期动力供给

3)动力平衡

4)减少电梯系统电缆1)用于到达下一层

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