第81部分：汞的测定 原子荧光光谱法（报批稿）

DZ/T0064.81—202X

地下水质分析方法

第81部分：汞量的测定

原子荧光光谱法

警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

DZ/T0064的本部分规定了原子荧光光谱法测定地下水中汞的方法。

DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中汞的测定。

本方法的检出限为0.021μg/L，定量限为0.10μg/L，测定范围为0.10μg/L～10.0μg/L。含量高于此

范围可稀释后测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范

3原理

在一定的酸度下，溴酸钾与溴化钾反应生成溴，可将试样消解时所含汞全部转化为二价无机汞，用

盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，用硼氢化钠将二价汞还原成原子态汞，由载气（氩气）将其带入原子化器，

在特制汞空心阴极灯的照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的

荧光。在一定的浓度范围内，荧光强度与汞的含量成正比。

4试剂或材料

警示——重铬酸钾、汞及其化合物有剧毒，操作时应加强通风，操作人员应佩戴防护器具，避免

接触皮肤和衣物！

除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。

4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。

4.2盐酸（ρ20=1.19g/mL），优级纯。

4.3氢氧化钠溶液（2g/L）：称取氢氧化钠1g溶于纯水中，稀释至500mL。

4.4硼氢化钠溶液（20g/L）：称取硼氢化钠10.0g溶于氢氧化钠溶液（4.2）500mL中，摇匀，用时

现配。

4.5盐酸淋洗溶液（5+95），仪器自动加入。

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4.6溴酸钾[c(1/6KBrO3)=0.100mol/L]-溴化钾溶液(10g/L)：称取无水溴酸钾2.784g和溴化钾10.00g，

用纯水溶解，稀释至1000mL，混匀。

4.7盐酸羟胺(100g/L))溶液：称取盐酸羟胺10g，溶于纯水中，稀释至100mL，摇匀。

4.8硝酸溶液(5+95)：将硝酸（ρ20=1.42g/mL，优级纯）50mL缓慢加入950ml纯水中。

4.9重铬酸钾硝酸溶液(0.50g/L)：称取重铬酸钾0.5g，用硝酸溶液(4.8)溶解并定容至1000mL。

4.10汞标准贮备溶液[ρ(Hg)=100.0mg/L]：称取经硅胶干燥器放置24h的氯化汞（优级纯）0.1353g，

溶于重铬酸钾硝酸溶液（4.9），并用重铬酸钾硝酸溶液（4.9）定容至1000mL，摇匀。

4.11汞标准中间溶液[ρ(Hg)=1.00mg/L]：吸取汞标准贮备溶液（4.10）10.00mL于100mL容量瓶中，

用重铬酸钾硝酸溶液（4.9）定容，摇匀。再吸取此溶液10.00mL于100mL容量瓶中，用重铬酸钾硝

酸溶液（4.9）定容，摇匀。

4.12汞标准使用溶液[ρ(Hg)=0.010mg/L]：吸取汞标准中间溶液（4.11）10.00mL于100mL容量瓶中，

用重铬酸钾硝酸溶液（4.9）定容，摇匀。再吸取此溶液10.00mL于100mL容量瓶中，用重铬酸钾硝

酸溶液（4.9）定容，摇匀。

5仪器设备

5.1原子荧光光谱仪。

5.2汞特种空心阴极灯。

5.3钢瓶氩气（纯度≥99.99%）。

5.4仪器工作条件（参考）：汞灯电流：30mA～40mA；负高压：260V～280V；载气流量：400mL/min～

500mL/min；屏蔽气流量：900mL/min～1000mL/min；原子化器高度：8mm～10mm。

6样品

用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，取水样500ml，加硝酸（ρ20=1.42g/mL）25mL，重铬酸钾0.25g，

摇匀。

7试验步骤

7.1样品测定

吸取水样10.0mL于25mL比色管中，加盐酸（4.2）1.0mL，摇匀。加溴酸钾-溴化钾溶液（4.6）

0.50mL，摇匀放置20min，加入盐酸羟胺溶液（4.7）1滴～2滴至黄色褪尽，摇匀。上机测定荧光强

度。测定时仪器自动定量加入硼氢化钠溶液（4.4）1.5mL～2.0mL。

7.2校准曲线的绘制

分别吸取汞标准使用溶液（4.12）0mL，0.10mL，0.50mL，1.00mL，3.00mL，5.00mL，7.00mL

和10.00mL于一系列25mL比色管中，用纯水定容至10.00mL。汞的质量浓度分别为0µg/L，0.10µg/L，

0.50µg/L，1.0µg/L，3.0µg/L，5.0µg/L，7.0µg/L和10.0µg/L。以下按7.1的步骤进行。以汞的质量浓

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度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。

8试验数据处理

水样中汞的质量浓度按公式(1)计算。

(Hg)1D.....................................(1)

式中：

(Hg)—––水样中汞的质量浓度,单位为微克每升（μg/L）；

1—––从校准曲线上查得汞的质量浓度，单位为微克每升（μg/L）；

D—––样品的稀释倍数。

9精密度和准确度

9.1样品同一实验室，用两个不含汞的水样为基体，加标后汞的含量分别为1.00μg/L和4.50μg/L，

经12次测定，其相对标准偏差分别为1.01%和1.79%。测定加入汞为1.00μg/L和2.50μg/L的水样，其

加标回收率分别为101.0%和102.9%。

9.2实验室间精密度数据见表1：

表1汞的精密度

单位：μg/L

成分水平范围m重复性限r再现性限R

Hg0.5～5.5r=0.05152m-0.0309R=0.41064m-0.14622

注：本精密度数据是由5个实验室对5个水平的水样进行实验确定的。

10质量保证和控制

10.1每批样品（一般20个样品为一批）至少做两个空白试验，空白值应小于方法检出限。

10.2校准曲线的相关系数不低于0.999。每测定10个样品后，需测定标准系列中中间浓度的标准溶液，

测定结果的相对偏差应小于10%，否则应重新绘制校准曲线。

10.3每批样品至少抽取10%的试样做加标回收实验，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部

分准确度控制的规定

10.4每批样品随机抽取20%