杂环化合物和生物碱学时2讲课文档

杂环化合物和生物碱学时第一页，共45页。优选杂环化合物和生物碱学时第二页，共45页。第一节杂环化合物一、分类和命名芳香杂环非芳香性杂环根据杂环是否有芳香性

根据环母体所含环的数目单杂环稠杂环：环上至少含一个杂原子的稠环化合物第三页，共45页。单原子单杂环双原子单杂环稠杂环第四页，共45页。根据英文音译来命名，选用同音汉字，并以“口”字表示为杂环化合物。命名:呋喃furan噻吩thiophene吡咯pyrrole吡啶pyridine第五页，共45页。2.环上有取代基，命名以杂环为母体，环的编号从杂原子开始。2-甲基呋喃α-甲基呋喃2-呋喃甲醛糠醛N-甲基吡咯1-甲基吡咯第六页，共45页。含多个杂原子的杂环，使杂原子所在位次最小，按O,S,N的次序编号。

噁唑oxzole噻唑thiazole咪唑imidazole第七页，共45页。1-甲基-4-硝基咪唑2-硝基-4-嘧啶甲酸

嘧啶pyrimidine

吡唑pyrazole第八页，共45页。3.几种常见稠杂环嘌呤吲哚喹啉第九页，共45页。4.氨基和羟基一般不作为母体命名8-羟基喹啉4-羟基咪唑6-氨基嘌呤第十页，共45页。二、杂环化合物的结构五元芳香杂环（呋喃、噻吩、吡咯）杂原子都是sp2杂化∏56富电子芳杂环芳香性：苯>噻吩>吡咯>呋喃第十一页，共45页。2.六元芳香杂环：吡啶sp2缺电子芳杂环第十二页，共45页。芳杂环结构特点:①五元杂环富π电子环系，比苯环更易发生亲电取代(α位)；②六元杂环缺π电子环系，比苯环更稳定。第十三页，共45页。三、化学性质不能形成稳定的盐吡咯钾吡咯：pKb=13.6显中性1.酸、碱性吡咯氮没有碱性，且其氢原子有酸性第十四页，共45页。吡啶盐酸盐碘化-N-甲基吡啶吡啶：pKb=8.8第十五页，共45页。（1）卤代（比苯容易，呋喃低温即可卤代；吡咯与苯酚、苯胺相似）2.亲电取代反应α-溴代噻吩四碘吡咯第十六页，共45页。（2）硝化CH3COONO2:乙酰硝酸酯，温和硝化试剂富电子芳杂环在缓和的条件下硝化第十七页，共45页。缺电子吡啶很不容易发生亲电取代反应,且在β-位β-氯代吡啶第十八页，共45页。（3）磺化(呋喃、吡咯用三氧化硫/吡啶作磺化剂，噻吩用浓硫酸做磺化剂)吡啶a-吡咯磺酸α-呋喃磺酸第十九页，共45页。（4）酰基化第二十页，共45页。吡啶不如苯活泼，不发生付-克反应第二十一页，共45页。完成下列合成:第二十二页，共45页。3.加成反应第二十三页，共45页。用简单的化学方法鉴别下列两组化合物:（1）苯和吡啶（2）吡啶和六氢吡啶（1）参考答案：第二十四页，共45页。（2）参考答案

方法一：第二十五页，共45页。方法二：第二十六页，共45页。4.氧化反应β-吡啶甲酸2,3-吡啶二甲酸第二十七页，共45页。KMnO4/H+NH3完成下列合成:第二十八页，共45页。四、杂环类代表化合物

呋喃HCl－松木片深绿色检验方法:1.呋喃及衍生物第二十九页，共45页。糠醛:无α-H芳香醛检验方法:红色具有芳香醛的性质：不被斐林试剂所氧化；能发生康尼查罗反应第三十页，共45页。2.吡咯及其衍生物

吡咯最重要的衍生物是卟啉化合物。卟啉环第三十一页，共45页。叶绿素:第三十二页，共45页。血红素:第三十三页，共45页。3.吲哚及衍生物-吲哚乙酸植物生长调节剂，刺激植物生长，使植物具有向光性。第三十四页，共45页。脑白金(Melatonine)第三十五页，共45页。4.吡啶及衍生物烟酸烟酰胺烟酸和烟酰胺总称维生素PP烟碱吡虫啉第三十六页，共45页。异烟酰肼又叫雷米封具有抗结核作用异丙烟肼用于神经退行性疾病治疗（老年痴呆等）维生素B6第三十七页，共45页。5.嘧啶及衍生物胞嘧啶尿嘧啶胸腺嘧啶第三十八页，共45页。6.嘌呤及衍生物腺嘌呤鸟嘌呤第三十九页，共45页。杂环化合物的检验方法:呋喃HCl－松木片绿色吡咯HCl－松木片红色噻吩H2SO4－靛红蓝色糠醛乙酸－苯胺红色第四十页，共45页。

第二节生物碱(Alkaloids)生物碱试剂：能使生物碱产生沉淀或颜色产生沉淀：丹宁、苦味酸、碘化汞钾产生颜色：浓H2SO4－浓HNO3、

浓H2SO4－甲醛生物碱：有生理作用的含N有机化合物一、生物碱概述第四十一页，共45页。少数可用水蒸气蒸馏提取干燥粉碎成盐

析出生物碱（有机溶剂提取或稀酸提取）提取方法:第四十二页，共45页。二、重要的生物碱β-吡啶甲酸烟酸1.烟碱（