汽油中清净剂的检测技术规范 编制说明

1《汽油中清净剂的检测技术规范》国家标准征求意见稿编制说明2023年12月28日，国家标准化管理委员会文件国标委发对发动机排放性能和燃油经济性等起到一定的改善作用。但是在我2016年国务院部级联席会议提出“国家标准委、能源局组织标准起通过国家标准修改单的形式将清净剂有关要求加入第六阶段车用油责，开展油品清净剂监管”。22020年至2022年，开发高效液相色谱-质谱法、显色-紫外光谱2022年至2023年，确定高效液相色谱-质谱、显色-紫外光谱、-紫外光谱、红外光谱等方法的试验条件，并开展精密度试验。鉴于3本标准规定了汽油中清净剂的检测项目、试验方法、清净剂添加以通过高效液相色谱-质谱法和紫外法两种方法进行测定；间接检测3试验验证的分析、综述报告，技术经济论证，预期的经济效益、美国汽油标准ASTMD4814中明确指出销售终端销售的燃油中号起除了非道路用赛车用油和航空汽油外，传统汽油、新配方汽油、含氧汽油、有铅汽油等都必须加入满足EPA认证要求的清净剂。美国以法律的形式规定了清净剂最低加入量，但市场的加剂量普遍不4在我国，1999年原国家环保总局依据国务院要求，制订了《车应加入能有效清除积炭的清净剂。2004年，《车用汽油清净剂》国又发布了一系列鼓励使用燃油清净剂的政策，促进了这一行业的发GB19592的汽油清净剂。北京市大气污染防治条例第七十八条规定5务行政主管部门吊销其经营资质。”净剂监管”。够有效缓解此问题。国内外文献有报道，对于进气道喷射（PFI）发目前评价汽油清净剂的试验方法主要通过评定汽车发动机进气阀沉积物，ASTMD6201为采用台架试验评价进气阀和燃烧室沉积物。此外，美国联邦还制定了模拟试验方法标准，即NO.791C500.16附录中进行规定，2019年将此附录转化为国家标准G7固相萃取-薄层色谱分析方法、红外光谱方法等，但定量准确性等方面均存在一些问题。采用传统的气相色谱、气相色谱-质谱联用技术3.2.2.2汽油中清净剂含量的测定高效液相本方法基于高效液相色谱-质谱联用技术，针对不同类型的清净平均质谱图特征判断是否添加清净剂，并对主剂的类型进行分子识进行LC-MS分析，通过建立内标工作曲线8曲线在20~500mg/L范围内线性关系良好，能够满足定量分析的要研究的方法进行数据采集及处理，将测定的峰面积比代入工作曲线9121212本研究分别采用92#汽油，95#汽油，98#汽油，车用乙醇汽油），/%/%/%b：甲基叔戊基醚体积分数为30%的汽油高效液相色谱-质谱法无需对汽油样品进行预浓缩，具有样品量尼希碱类清净剂主剂作为标准样品，使用车用乙醇汽油作为溶剂，mg/kg、600mg/kg的清净剂标准溶液。对聚异丁烯胺、聚醚胺、曼尼希碱三类清净剂的标准溶液进行固相萃取分离和茚三酮显色反应，三类清净剂的工作曲线如图4所示，质量浓度的范围均为25A1A2A3/%碱标准起草组研究了92#汽油、95#汽油、98#汽油和车用乙醇汽油（E10）作为溶剂时，对清净剂主剂测试的影响。聚醚胺类清净剂主红外光谱法主要利用样品化学键在650cm-1~4000cm-1波长下的样品，其中A’为与目标样品相同的清净剂样品，B为与A主剂类型1A’与目标样品A相同的清净剂样品2B3C复配剂样品，含有部分和清净剂A主剂相同的主剂4D复配剂样品，含有部分和清净剂A主剂相同的主剂光谱的相似度。结果见表5和表6所示。AA,-1AA,-2AAAAAAAA,-1AA,-2AAAAAA通过相似度结果可看出，待测样品A,两次测量谱图均和目标样品A的谱图非常相似，夹角余弦相似度和相关系数相似度均超过求，因此判断这三个样品和样品A不一致，需进一步采用其他方法3.2.5清净剂产品快速定性方法LC-MS和紫外光谱法不仅可以用于汽油中清净剂的检测，也可品按照标称剂量添加到基础汽油中，根据标准文本4.2或4.3对清净剂进行检测，然后根据高效液相色谱-质谱法或紫外法结果判断清净剂当清净剂主剂类型与标称类型相符合时，可根据4.2或4.3报告清按照推荐加剂量（200mg/kg~650mg/kg）加入到汽油中（满足GB123456789我国车用汽油和车用乙醇汽油国家标准并未规定汽油清净性能指标，仅GB19592《车用汽油清净剂》对剂的清净性能有明确的规选用我国市场上具有代表性的三种类型清净剂共计12个产品，按照推荐加剂量（200mg/kg~650mg/kg）加入到汽油中（满足GB目前我国对汽油清净剂有强制添加要求的仅有北京市地方标准DB11/238，其规定为“本市销售的车用汽油中应加入市通过管理手段进行清净剂添加质量控制。此外，已作废标准GB17930-1999《车用无铅汽油》技术要求表格的注4中要求“从2000聚醚胺主剂最低剂量为250mg/L，曼尼希碱主剂最低剂量为120当分析对象为汽油时，检测项目包含三部分，即（1）汽油中清净剂的定性、定量分析2）汽油未洗胶质分析3）汽油清净性车用汽油中清净剂的添加量是否合格。高效液相色谱-质谱法和紫外光谱法均具有清净剂定性、定量分析能力，与高效液相色谱-质谱法谱法进行分析。高效液相色谱-质谱法在清净剂主剂结构判断上具有制时，可通过检测汽油未洗胶质含量初步判断汽油中清净剂的加入量，或采用GB/T37322测定模拟进气阀沉积物质量，当测定结果与量进行检测，如高效液相色谱-质谱法或紫外光谱法。一般来讲，对于不具备高效液相色谱-质谱法或紫外光谱法的企业，可考虑此方法格昂贵、试验周期长。第二种方式的优点为检测快速、价格该标准发布实施，为我国提供了汽油中清净剂的快速检测方法。4与国际、国外同类标准技术内容的对比情况，或者与测