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文档简介
GB/T18204.2—XXXX
《公共场所卫生检验方法》第2部分
化学性指标
编制说明
(报批稿)
二〇二二年七月
公共场所卫生检验方法
第2部分:化学性指标
编制说明
一、工作简况
(一)任务来源
2021年,根据《国家卫生健康委法规司关于下达卫生健康标准体系升级改造项目计划的
通知》和《中国疾病预防控制中心关于落实卫生健康标准体系升级改造相关工作的通知》的
要求(中疾控标准便函〔2021〕1191号),中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全
所组织开展《公共场所卫生检验方法第二部分化学性指标》标准修订项目。
(二)各起草单位和起草人承担的工作
1.起草单位
GB/T18204.2—XXXX《公共场所卫生检验方法第二部分化学性指标》(以下简称“本
标准”)编制工作由中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所(以下简称“中国疾
控中心环境所”)承担,协作单位为安徽省疾病预防控制中心、华中科技大学和深圳市疾病
预防控制中心。
中国疾控中心环境所是项目的承担单位,负责本标准编制的总体协调、技术指导、全部
14项指标检验方法梳理、评估及方法确认等工作,并承担了甲醛新增方法高效液相色谱法、
新增指标氧化还原电位检验方法的制修订及方法验证、全部指标检验方法修订及支撑文件编
制、征求意见汇总、审校、编制说明和方法验证报告撰写等工作。
安徽省疾病预防控制中心主要承担新增指标氧化还原电位检验方法制定及支撑文件编
制。
华中科技大学主要承担甲醛电化学传感器法调研及支撑文件编制。
深圳市疾病预防控制中心主要承担对部分指标检验方法修订及技术指导。
2.起草人承担的工作
表1主要起草人及承担的工作
主要起草人(单位)承担的工作
姚孝元(中国疾控中心环项目负责人,负责修订起草整体工作,包括编制工作方案,明确工作定
境所)位,组织工作实施,审定标准文本及编制说明等。
王先良(中国疾控中心环协助开展本标准的组织实施工作,负责对检验方法的修订工作进行技术指
境所)导,审定标准文本、编制说明、征求意见和方法验证方案等。
朱英(中国疾控中心环境协助开展本标准的修订工作,参与新增方法指标的评估报告咨询,参与对
所)部分化学指标检验方法修订的技术指导。
李莉(中国疾控中心环境负责一氧化碳、二氧化碳、细颗粒物、臭氧、尿素指标检验方法修订及支
所)撑材料编制;标准文本修订、编制说明撰写、征求意见汇总与回复、方法
验证方案编制、方法验证材料汇总、送审材料汇总及报告编写等。
李韵谱(中国疾控中心环负责甲醛高效液相色谱法研制及支撑材料编制、征求意见回复、标准文本
境所)及编制说明审校、标准文本及编制说明审校等。
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董小艳(中国疾控中心环负责甲醛酚试剂法修订及支撑材料编制、方法验证方案编制、征求意见回
境所)复、标准文本及编制说明审校等。
徐艳龙(安徽省疾病预防负责氧化还原电位检验方法研制及支撑材料编制、方法验证方案编制、征
控制中心)求意见回复、标准文本及编制说明审校。
李媛媛(华中科技大学)负责甲醛电化学传感器法调研及支撑文件编制、标准文本及编制说明审
校。
余淑苑(深圳市疾病预防对部分指标检验方法修订进行技术指导、标准文本及编制说明审校。
控制中心)
赵灿(中国疾控中心环境负责尿素的流动注射法检验方法预研究及支撑材料编制、方法验证方案编
所)制、标准文本及编制说明审校等。
中国疾控中心环境所葛覃兮参与了氧化还原电位检验方法研制及支撑文件编制、方法验
证、标准文本及编制说明编写等;中国疾控中心环境所樊琳参与了总挥发性有机物、苯、甲
苯、二甲苯修订、征求意见汇总、标准文本及编制说明编写等。
此外,无锡市疾病预防控制中心周伟杰、潘春燕、王琪、刘文卫、张熙、黄春华,青岛
市疾病预防控制中心于红卫、吕晓静、鞠光秀、鲁莉,成都市疾病预防控制中心胡晓科、文
君、高绪芳、刘斌参与了甲醛指标的方法验证;无锡市疾病预防控制中心刘文卫、周小新、
朱慧敏、黄一辰、丁新良、朱晶颖,青岛市疾病预防控制中心王炳玲、张秀芹、孙治涛,成
都市疾病预防控制中心薛勇、李常雄、冯波参与了氧化还原电位指标的方法验证。
(三)起草过程及征求意见
1.2021年11月10日,启动整体修订项目。中国疾控中心环境所在北京召开环境健康标准
制修订项目开题会议,成立各标准编制组。
2.2021年11月16日,启动本标准修订工作。本标准修订项目负责人组织召开了标准编制
组第一次视频会议,会议邀请相关领域专家参加。会上明确了标准修订技术要点,形成了任
务分工和实施方案,建立了起草专家组工作群和秘书处,正式启动本标准修订工作。
3.2021年11月16日至2021年12月16日,完成标准讨论稿和编制说明初稿撰写。标准编制
组撰写了拟新增两种方法、拟调整三种方法的技术支撑材料;完成对市售现有基于电化学传
感器法的甲醛便携检验设备调研;完成对标准文本的整体调整。
4.2021年12月17日,召开标准编制组第二次视频会议,讨论初稿。依据讨论意见,对初
稿进行修改。
5.2021年12月31日,召开专家评审会。
6.2022年1月5日~2022年1月20日,按照专家意见进一步完善相关文本,形成标准报批
稿、编制说明、征求意见表等材料。
7.2022年1月21日~2022年3月17日,征求意见并汇总。标准编制组以邮件的方式,向全
国31个省级和市级单位的专家征求意见。标准编制组根据反馈意见,修改标准文本和编制说
明;开展新增方法实验室验证工作。
8.2022年3月23日,参加环境健康标委会召开的标准审查会。按照评审会专家意见,完
善标准和编制说明,形成标准报批稿。
9.2022年6月,形成标准报批稿、编制说明、征求意见表等材料,并上报环境健康标委
会秘书处。
10.2022年7月8日,参加中国疾控中心卫生标准处召开的协调性审查会议,按照专家意
见修改完善标准报批稿、编制说明、征求意见表等相关材料,并上报。
(四)征求意见和采纳情况
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2022年1月至3月,标准编制组以网络和邮件的方式,共征求了42家单位和个人的意见,
收到意见32份共102条,101条意见已采纳或部分采纳,1条意见未采纳。
收到预审会意见20条。20条意见已采纳或部分采纳,0条意见未采纳。
收到协调性审查意见45条。意见已采纳或部分采纳45条,0条意见未采纳。
不采纳意见的理由见征求意见汇总表。
二、国家标准编制原则和确定国家标准主要内容的论据
(一)标准修订总原则
1.技术先进性原则
推动公共场所检验检测技术发展,在保证全国区县一级能够承担全部公共场所检测检验
项目的基础上,增加成熟、便利的高效液相色谱法作为等效方法。
2.系统性原则
公共场所卫生检验检测技术方法应便于公共场所卫生监督和检验人员使用,并以物理性
指标、化学性指标、微生物指标、用品用具、集中空调、卫生监测技术构成检验方法体系。
3.配套性原则
检验方法应与卫生要求指标配套,增加了游泳池水氧化还原电位检验方法,并将先进与
传统方法、实验室与现场方法相结合,适应不同卫生监督和卫生检验部门的需求。
4.实用性原则
同一指标建立多种检验方法,并以仲裁法与等效方法予以区别。同时考虑到现场采样工
作的便利性,增加多指标可同时采集分别分析的实用性原则。
(二)指标及检验方法修订原则
标准编制组从科学性、先进性、适用性以及可操作性,采用文献调研、问卷调查和与重
要参考标准比对等方式,开展了公共场所化学性指标检验方法调研(公共场所化学性指标检
验方法调研报告见附件1)。基于公共场所全部化学性指标的检验方法的文献调研和问卷调
查结果,结合与GB/T18883检验方法的比对情况,对所有化学性指标的检验方法进行评分,
研究各指标对应的新技术和新方法的实际使用情况与修订需求。最终遴选GB/T18204.2需要
纳入的指标及方法。通过调研,根据评价结果对公共场所卫生标准中的14项化学性指标不同
检验方法进行分类处理如下:
1.删除原方法:因使用有毒有害试剂而易污染环境的,方法无法满足公共场所现场检测
工作特点和便捷性的原方法予以删除,并提出删除依据;
2.保留并调整原方法:经过方法适用性评估,先进性、有效性仍满足要求的,原方法尽
量予以保留,并对技术要点进行适当调整;
3.补充新指标和方法:通过检验方法追踪和对已有国标或行标的适用性评估(公共场所
化学性指标新增检验方法评估表见附件2),能够同步采纳的,经过方法确认后直接引用;
需要对部分条款进行非原则性修改的,经过方法确认后以完整方法形式纳入本标准;不能同
步采标的,经过3家实验室间方法验证后以完整方法形式纳入本标准(甲醛高效液相色谱法
方法验证报告见附件3、氧化还原电位检验方法验证报告见附件4)。
(三)主要修订内容及依据
标准编制组认为:应该纳入修订标准的指标14种,检验方法25种。其中,属于本次修改
新增的指标方法有3种,分别为细颗粒物(滤膜称重法)、甲醛(高效液相色谱法)、氧化
还原电位(电位仪法);属于本次删除的指标方法有2种,分别为二氧化碳(容量滴定法)
和甲醛(气相色谱法);保留并调整多个指标的检验方法技术参数。现将修订的技术内容及
依据分述如下:
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1.文本结构的变化
依据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》调整了
标准文本的结构,包括章、条的编排,条款的描述,符号的表示等。
2.删除的内容
删除的内容涉及到的指标包括二氧化碳和甲醛。
(1)考虑到公共场所现场检测工作特点和方法的便捷性,删除了容量滴定法测定二氧
化碳的方法,涉及原标准GB/T18204.2-2014的4.3。
(2)考虑到方法对环境的友好性,并与目前ISO标准接轨,删除了气相色谱法测定甲醛
的方法,涉及原标准GB/T18204.2-2014的7.3。
3.调整的内容
(1)整体调整内容
1)调整标准题目
考虑到GB/T18204系列标准的一致性,将化学污染物改为化学性指标。
2)统一体积分数、质量浓度、温度的符号表达
统一体积分数符号为φ、质量浓度符号为ρ、摄氏度符号为t、热力学温度符号为K、摩尔
质量符号为M。
3)统一了精密度表示指标
依据近年来检验方法类标准惯例,统一精密度采用相对标准偏差来表示。
4)范围
为了体现标准的配套性,增加了本标准适用于游泳池水相关指标的描述。GB37488-2019
公共场所卫生指标及限值要求中涉及到池水的场所是游泳场所和沐浴场所。其中只有游泳场
所规定需要检测尿素和氧化还原电位,因此本标准范围中明确指明适用于游泳池水相关指标
的测定。
5)其他修订的内容
包括修订错误的文字表述、统一单位表示和数字有效位数、更正统计量标准名称、增加
各指标化学式或缩写、分光光度计设备要求表述等。
(2)各指标调整内容
1)一氧化碳、二氧化碳
a.实验室技术评审时发现,即使在国家标准物质资源共享平台,不确定度小于1%的一氧
化碳和二氧化碳标准气不易采购,因此将4.1.3和5.1.3一氧化碳和二氧化碳标准气体的不确
定度放宽至≤1%。
b.调整了一氧化碳质量浓度与体积分数换算公式。
采样时,空气样品中的一氧化碳的和其他气体成分是处于相同的温度和相同的压力,其
体积比等于其摩尔数之比。无论空气样品状态如何变化,不同气体成分的体积之比等于摩尔
数之比,气体分压之比等于摩尔数之比,一氧化碳或任一气体成分的温度压力和空气其他成
휑
分的温度压力一致。因此将原公式调整为:ρ=×푀。
퐵
2)可吸入颗粒物
a.为增加标准的科学性,6.1.3补充了滤膜称量前后的平衡条件,即温度取15℃~30℃
中任何一点,相对湿度控制在45%~55%范围内,记录平衡温度和相对湿度。
b.将文本中颗粒物统一改为可吸入颗粒物。
c.增加了滤膜材质选择说明(6.1.2),补充明确了采样时间说明要求,增加了滤膜保
存条件说明(6.1.3)
3)细颗粒物
6
a.修订了6.2.2测量灵敏度的表述方式,与可吸入颗粒物保持一致。
b.将文本中颗粒物统一改为细颗粒物。
4)甲醛
a.保留酚试剂分光光度法,对方法的部分文字进行修改和补充。
原标准中的甲醛的酚试剂分光光度法经方法评估后,在适用范围、采样、检出限、线性
范围、精密度、准确度和方法先进性上均能满足检测要求,经评估后予以保留,本次修订仅
对原文本中描述不清和表达不完善的地方进行了修订和补充,具体修订如下:
a)在8.2.2中增加了“经校准的皂膜流量计或电子流量计,流量计范围涵盖采样流量”。
b)在8.2.3细化了对吸收原液冷藏保存的条件,要求放入冰箱中2℃~8℃冷藏保存;
参考HJ601-2011水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法增加了硫代硫酸钠标准溶液配制方
法和保存条件;经计算后,取28mL浓硫酸稀释至1000mL,c(1/2H2SO4)浓度为1mol/L,c
(H2SO4)浓度为0.5mol/L,因此修改为c(H2SO4);公式(7)中,对“20”进行了文字补充
说明。
c)增加了8.2.4采样中与样品采集、运输相关的描述。
d)在8.2.5.2中,增加了“当温度低于15℃时可适当水浴使显色完全”的描述。
e)在8.2.5.4中,将样品溶液全量转移至10mL比色管修改为5mL比色管,便于用吸收液
定容至5.00mL。
f)在8.2.5.6中,增加了当浓度超过标准曲线,可将样品适当稀释的描述。
g)丰富了“8.2.8干扰与排除”条款的内容,主要对其他醛类和酚类对甲醛测定的干
扰情况进行了说明,明确“20μg、2μg”为酚和乙醛的绝对质量,并对如何消除二氧化
硫的干扰提出应对措施。
b.保留光电光度法,调整了甲醛质量浓度与体积分数换算公式。
采样时,空气样品中的甲醛的和其他气体成分是处于相同的温度和相同的压力,其体积
比等于其摩尔数之比。无论空气样品状态如何变化,不同气体成分的体积之比等于摩尔数之
比,气体分压之比等于摩尔数之比,甲醛或任一气体成分的温度压力和空气其他成分的温度
휑
压力一致。因此将原公式(11)调整为:ρ=×푀。
퐵
c.调整电化学传感器法测定甲醛的方法。
a)开展电化学传感器市场调研。
为评估甲醛电化学传感器法的可行性,了解市售电化学传感器法甲醛检测仪检测范围等
主要参数,对市面现有基于电化学传感器法的甲醛便携检验设备进行调研。通过仪器信息网、
各大网络购物平台搜索“甲醛检测仪”、“电化学传感器甲醛检测仪”等关键词,排除未标
明明确检测范围等参数的商品后,记录检索到的市售电化学传感器法甲醛检测仪的主要参
数。纳入本次调研的电化学传感器法甲醛检测仪共29个品牌,47个型号,价格范围在
¥298.00-32,000.00元之间。市售电化学传感器法甲醛检测仪的检测范围在0~1000ppm之
间;分辨率大多为0.001ppm(0.001mg/m3),0.01ppm(0.01mg/m3);响应时间的范围在0~
1800s之间;零点漂移大多≤±1%(FS/年);检测精度大多≤±3%FS;重复性≤10%;工作
温度介于-40℃~70℃之间,工作湿度介于0~99%RH之间,压力范围≤200kPa。
b)开展电化学传感器使用情况调研。
为了解电化学传感器在市级单位使用情况,标准编制组在全国公共场所健康危害因素监
测项目组内开展了甲醛电化学设备使用情况的调查,由各城市直接参与甲醛指标现场检测和
数据分析的技术人员填写,共收到来自19个省份84个城市点位的反馈意见。调查结果发现,
有43%(36/84)的点位使用电化学传感器检验甲醛,其中67%(24/36)点位使用的为进口
7
设备,分辨率0.01ppm居多。58%(21/36)的点位认为电化学传感器法测定甲醛浓度可信,
且在场所内甲醛>0.2mg/m3情况下较可信。78%(28/36)的点位建议该法在标准中继续保留。
考虑到技术参数验证需要采购多品牌多型号设备仪器,鉴于此次修订时间紧任务重,
2014版编制说明已对本方法验证进行了解释,另外考虑到甲醛现场测试需求,因此建议保留
电化学法。由于2014版标准中电化学法测量范围是0.2mg/m3~5mg/m3,考虑到方法的适用性,
此次修订增加“注:此方法仅限于在空气甲醛浓度>0.2mg/m3的情形下使用”的要求。
5)氨
a.9.1.3参考QX/T217-2013大气中氨(铵)测定靛酚蓝分光光度法,增加了氨标准贮
备液的保存条件和有效期的要求。
b.9.1.7.2参考《室内空气质量标准宣贯指南》推导出靛酚蓝分光光度法最低检出质量
浓度为0.04mg/m3,测量范围0.04mg/m3~2mg/m3。
c.9.2.3参考HJ535-2009水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法,增加了纳氏试剂保存
条件和有效期的要求。
d.9.2.5.2标准曲线斜率b修改为0.014±0.002吸光度/μg氨,增加了斜率的单位。
e.9.2.7.1经9.2.5.2中斜率为0.014推算,纳氏试剂分光光度法灵敏度为1/0.014=71.4
μgNH3/吸光度,四舍五入后灵敏度数值修订为71μgNH3/吸光度。
6)总挥发性有机物
公共场所现场监测时,可能存在要求同时检测总挥发性有机物和苯系物,考虑到检测原
理和检测方法的一致性,增加“注:若同时检测苯、甲苯、二甲苯,可与总挥发性有机物同
次采样并检测”,以增加标准的合理性和适用性。
考虑到与其他国家标准的一致性以及技术的先进性,总挥发性有机物检测参照GB/T
18883固体吸附-热解吸-气相色谱质谱法。
7)苯、甲苯、二甲苯
苯、甲苯和二甲苯均属于苯系物,本次修订对苯、甲苯和二甲苯的测定进行合并。
考虑到公共场所工作特点,与其他国家标准的一致性以及技术的先进性,苯系物检测纳
入固体吸附-热解吸-气相色谱法、活性炭吸附-二硫化碳解吸-气相色谱法和便携式气相色
谱法。原便携式气相色谱法所使用的微氩离子检测器市场覆盖率较低,此次修订法规定直接
参照GB/T18883便携式气相色谱法。
8)臭氧
a.由于原标准中引用的GB/T15438环境空气臭氧的测定紫外光度法已废止,并被HJ
590-2010环境空气臭氧的测定紫外分光光度法代替,因此将该引用标准进行更新。
b.12.2.2最新紫外可见分光光度计所用比色皿大多为1cm,为提高方法适用性,将2cm
比色皿改为10mm比色皿,并将全文比色皿尺寸单位统一为毫米(mm)。
c.12.2.3参考HJ504-2009环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法,调整了试
剂列项顺序,补充了硫代硫酸钠标准贮备溶液、硫代硫酸钠标准工作溶液、淀粉指示剂溶液
的配制方法,增加了靛蓝二磺酸钠标准贮备溶液、靛蓝二磺酸钠标准工作溶液、靛蓝二磺酸
钠吸收液的保存条件和有效期的要求。
d.12.2.5.2更改原标准一处笔误,改为以标准系列中零浓度管的吸光度与各标准色列管
的吸光度之差为纵坐标,臭氧含量为横坐标。
9)尿素
a.13.1补充了原理尿素与二乙酰一肟及安替比林反应呈现黄色,在波长460nm处有最大
吸收峰,根据着色深浅,比色定量。使标准更具可读性,更明确。
b.修改13.2原标准棕色具塞比塞管的文字错误,改为棕色具塞比色管。
c.参考市售尿素标准品要求,补充尿素标准储备溶液需要冷藏保存。
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d.修改13.4.1尿素标准溶液棕色用纯水稀释至10mL,以确保13.4.2各管加入二乙酰一
肟溶液和安替比林溶液后容量基本一致。
e.夏季池水中尿素含量较高,存在稀释后仍然超过检出范围的情况,13.4.1增加“高浓
度样品,可稀释后再分析”的要求。
f.经检索,“显色后溶液遇光褪色,故需用标色法”中标色法未查到相关定义,考虑到
本注释目的在于提醒溶液遇光易褪色,因此将此注释移至13.4.3,并建议尽快检测。
10)附录A
a.合并原A.2、A.3、A.4为A.2测点布设。
b.对测点位置布设进行补充,要求测点距离墙壁及大型物件应不小于0.5m、A.2.3测
点应避开通风口、通风道、人流密集点等。
11)关于结果有效数字要求的说明
本标准各指标结果有效数字的表达,应同《公共场所卫生指标及限值要求》(GB37488-
2019)各指标限值有效数字位数要求一致。
4.增加的内容
增加的内容包括一条术语定义、甲醛高效液相色谱法和氧化还原电位检验方法。
(1)术语定义
为在一定范围内按统一尺度计量气体体积,因此本标准规定了标准状态的温度和压力条
件。一般把压力为101.325kPa、温度为0℃称为标准状态或物理标准状态。但不同国家、学
科、行业规定的标准状态不尽相同,比如石油行业把温度为20℃、压力为101.325kPa定为
标准状态。美国把温度为60°F(约15.6℃)、压力为101.325kPa定为标准状态。因此本文
件规定了标准状态为温度为0℃(或绝对温度为273.15K),大气压力为101.325kPa时的空
气状态。
(2)细颗粒物:滤膜称重法
细颗粒物(PM2.5)测定方法主要为滤膜称重法、微量震荡天平法、β射线法和光散法等。
其中,滤膜称重法被认为是测定颗粒物质量浓度的参比方法(基准方法),准确度高,是目
前国内外应用最为广泛的测定方法。本次修订新增细颗粒物滤膜称重法,作为第1法。考虑
到公共场所现场工作的便捷性,保留光散射法,作为第2法。光散射原理设备经重量法校准
后,也可较准确的用于室内细颗粒物浓度的测定。标准编制组前期基于南方某地的预研究结
果显示,滤膜称重法与光散射法在公共场所细颗粒物浓度的测定结果间呈线性正相关关系
(r=0.873,P<0.01)。
(3)甲醛:高效液相色谱法
甲醛原标准中的检验方法为AHMT分光光度法、酚试剂分光光度法、气相色谱法、光电光
度法、电化学传感器法。其中,AHMT分光光度法和酚试剂分光光度法,操作简便,显色稳定,
选择性好,灵敏度高,予以保留,并分别作为第1法和第2法。光电光度法、电化学传感器法
为现场仪器法,操作简便,可快速测定公共场所室内空气中甲醛浓度,予以保留,并分别作
为第4法和第5法。气相色谱法以二硫化碳作为洗脱液,衍生后使用填充柱分析,评估后予以
删除,增加成熟、便利的高效液相色谱法。考虑到所参照的HJ683是针对酮醛类物质,为使
用的便利性,只将甲醛的检验方法以完整方法形式纳入本标准。
(4)氧化还原电位
水体中氧化-还原作用通常用氧化-还原电位(ORP)来表示。将铂电极和参比电极插入
水溶液中,金属表面便会产生电子转移反应,电极与溶液之间产生电位差,电极反应达到平
衡时相对于氢标准电极的电位差为氧化-还原电位。
标准编制组对18个省份53个点位的氧化还原电位仪器进行调研,调查所使用的仪器品牌、
型号、测量范围、测量精度和分辨率。调研发现约44%省份使用国产仪器,72%(38/53)设
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备的测量范围在-1999~+1999mV之间,测量分辨率达到0.1mV的占100%,准确度达到±0.1%
的占39%(21/53)。对2016-2019年全国公共场所健康危害因素监测项目的氧化还原电位监
测数据进行调研,共监测6133个结果,合格率15.66%~27.47%。建立公共场所氧化还原电
位检验方法有助于提升全国区县一级开展该项目检验的能力。
(四)新增方法编制依据
1.第8章“甲醛”8.3“高效液相色谱法”编制依据
1.1方法原理
使用填充了涂渍2.4-二硝基苯肼(DNPH)的采样管采集一定体积的空气样品,样品中的
甲醛经强酸催化与涂渍于硅胶上的DNPH反应,生成稳定有颜色的甲醛-2.4-二硝基苯腙,经
乙腈洗脱后,使用具有紫外检测器或二极管阵列检测器的高效液相色谱仪进行分析。
1.2方法适用范围
本方法适用于公共场所空气中甲醛浓度的测定。
1.3确定本方法内容的依据
方法研制单位为中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所,方法验证单位为:
无锡市疾病预防控制中心、青岛市疾病预防控制中心、成都市疾病预防控制中心。
1.3.1方法线性范围和相关系数
本法测定范围为0.06~10g甲醛,采样体积50L时,其测定范围为0.0012mg/m3~0.2
mg/m3,线性相关系数(r)均大于0.999。
表2方法检出限和测定下限
实验室编号浓度范围/(g)回归方程式相关系数r
10.06~10Y=237.1x-4.90.99997
20.06~10Y=99.7x+0.50.99997
30.06~10Y=17.8x-0.10.99996
注:实验室编号:1.无锡市疾病预防控制中心,2.青岛市疾病预防控制中心,3.成
都市疾病预防控制中心。
1.3.2方法检出限
以重复多次(至少10次)测定的试剂空白峰面积的3倍标准偏差对应的浓度或含量作为
检出限;取10倍试剂空白峰面积的标准偏差所对应的浓度或含量作为测定下限。经测定检出
限为28ng,测定下限为92ng。采样体积50L时,检出限为0.0006mg/m3,测定下限为0.0018
mg/m3。考虑到仪器的差异,本方法检出限以方法研制单位数据为准,即检出限为14ng,当
采样体积50L时,检出限为0.0003mg/m3,测定范围0.0012mg/m3~0.2mg/m3。
表3方法检出限和测定下限
实验室编号检出限/(mg/m3)测定下限/(mg/m3)
10.00010.0004
20.00020.0007
30.00060.0018
均值0.00030.0010
10
注:实验室编号:1.无锡市疾病预防控制中心,2.青岛市疾病预防控制中心,3.成
都市疾病预防控制中心。
1.3.3方法精密度
分别对甲醛浓度为10.0µg/m3、60.0µg/m3和120µg/m3的样品进行测定。实验室内相对
标准偏差范围为:0.08%~1.67%,实验室间相对标准偏差范围为:1.46%~2.31%。
表4方法精密度测试数据汇总表
低浓度中浓度高浓度
实验室编号
RSD%RSD%RSD%
10.500.080.08
21.580.300.35
31.671.080.26
注:实验室编号:1.无锡市疾病预防控制中心,2.青岛市疾病预防控制中心,3.成
都市疾病预防控制中心。
1.3.4方法加标回收率
分别对空白采样管进行了加标分析,加标量为0.5µg、3.0µg和6.0µg,加标回收率范
围在97.45%~103.60%之间。
表5方法加标回收试验数据汇总表
实验室编号低浓度回收率/%中浓度回收率/%高浓度回收率/%
1103.6099.8898.48
299.00102.37101.83
3100.6997.4599.44
注:实验室编号:1.无锡市疾病预防控制中心,2.青岛市疾病预防控制中心,3.成
都市疾病预防控制中心。
1.3.5样品测定
使用吸附管,以约1L/min采样器采集样品50min,参比状态下采样体积约为50L。每家
实验室采集3家公共场所室内空气样品,检测样品中甲醛浓度,每个样品重复检测10次。三
家实验室实际样品测定结果见表6。
表6实验室实际样品甲醛测定结果
实验室编号样品份数/检测次数甲醛浓度范围/(mg/m3)RSD范围/%
13/100.016~0.0220~1.46
23/100.016~0.100.03~0.46
33/100.025~0.0535.31~10.04
注:实验室编号:1.无锡市疾病预防控制中心,2.青岛市疾病预防控制中心,3.成
都市疾病预防控制中心。
1.4实验结论
本方法用固体吸附管采样,液相色谱法分析。与分光光度法相比,检出限低于分光光度
法,精密度、准确度等方法特性没有明显差异,且所需采样、分析的仪器设备价格远高于分
11
光光度法,操作复杂,对实验室人员操作技术要求较高。该方法先进性主要体现在其抗干扰
能力,对于超标、有干扰的样品色谱法是更为有效的测试方法,建议将此法列为公共场所室
内空气中甲醛测定的第3法。
2.第15章“氧化还原电位”编制依据
2.1方法原理
水体中氧化还原作用状态通常用氧化还原电位(ORP)来表示。将铂电极和参比电极插
入水溶液中,金属表面便会产生电子转移反应,电极与溶液之间产生电位差,电极反应达到
平衡时相对于氢标准电极的电位差为氧化还原电位。
2.2方法适用范围
本方法适用于公共场所游泳池水中氧化还原电位的测定。
2.3确定本方法内容的依据
方法研制单位为中国疾病预防控制中心环境所、安徽省疾病预防控制中心,方法验证单
位为:无锡市疾病预防控制中心、青岛市疾病预防控制中心、成都市疾病预防控制中心。
2.3.1方法精密度
分别对温度为20℃、25℃、30℃、35℃的3份市售氧化还原电位标准溶液和3份自配
硫酸亚铁铵-硫酸铁铵标准溶液进行测定,每份溶液每个温度测3次,分别计算相对标准偏差。
市售氧化还原电位标准溶液实验室内相对标准偏差范围为:0.00%~0.86%,实验室间相对
标准偏差范围为:0.87%~1.39%。自配硫酸亚铁铵-硫酸铁铵标准溶液实验室内相对标准偏
差范围为:0.10%~0.60%,实验室间相对标准偏差范围为:3.43%~3.72%。
表7方法精密度测试数据汇总表
标准溶液类型20℃25℃30℃35℃
实验室编号
RSD%RSD%RSD%RSD%
市售氧化还原10.860.080.100.66
电位标准溶液20.000.150.000.00
30.050.530.600.77
自配硫酸亚铁10.190.170.270.34
铵-硫酸铁标20.150.270.600.25
准溶液30.210.100.130.14
注:实验室编号:1.无锡市疾病预防控制中心,2.青岛市疾病预防控制中心,3.成
都市疾病预防控制中心。
2.3.2方法加标回收率
分别对温度为20℃、25℃、30℃、35℃的3份市售氧化还原电位标准溶液和3份25℃
自配硫酸亚铁铵-硫酸铁铵标准溶液进行测定,每份溶液每个温度测3次,分别计算加标回收
率。市售氧化还原电位标准溶液加标回收率范围在98.21%~102.30%之间。25℃自配硫酸
亚铁铵-硫酸铁铵标准溶液加标回收率范围在95.91%~99.41%之间。
表8方法加标回收试验数据汇总表
标准溶液类型20℃25℃30℃35℃
实验室编号
RSD%RSD%RSD%RSD%
市售氧化还原199.9699.1898.8698.21
电位标准溶液2102.20102.30100.00100.96
3101.17100.61100.7998.47
12
自配硫酸亚铁1/99.41//
铵-硫酸铁标2/95.91//
准溶液3/97.11//
注:实验室编号:1.无锡市疾病预防控制中心,2.青岛市疾病预防控制中心,3.成
都市疾病预防控制中心。
2.3.3样品测定
每家实验室采集游泳池水实际样品3份,按照仪器说明书进行测量,每份水样测10次,
三家实验室实际样品测定结果见表9。
表9实验室实际样品氧化还原电位测定结果
氧化还原电位范围
实验室编号样品份数/检测次数RSD范围/%
(mV)
13/10537~6911.37~3.64
23/10479~5020.17~0.39
33/10651~6770.16~0.24
注:实验室编号:1.无锡市疾病预防控制中心,2.青岛市疾病预防控制中心,3.成
都市疾病预防控制中心。
2.4主要结论
本法经三家实验室研究结果显示,在不同仪器型号及条件下,三家实验室的各项技术指
标基本一致,方法精密度和加标回收率均能满足国家卫生标准的要求,具有可行性。
三、主要试验(或验证)的分析、综述报告,技术经济论证,预期的经济效果
(一)公共场所化学性指标检验方法调研报告
标准编制组采用文献调研、问卷调查和与重要参考标准比对等方法,开展公共场所化学
性指标检验方法调研评估。综合三种方法结果对全部候选指标方法进行评分。依据评分结果,
列出需要考虑新增的指标方法建议。标准编制组将调研结果进行汇总,并形成了相关技术报
告(附件1)。结果表明,新增、删除和调整方法的选择可使本标准更具科学性、先进性、
适用性以及可操作性,可满足基层开展公共场所检验的需求。
(二)检验方法确认报告
本标准涉及的3种新增指标检验方法均经过了方法确认及验证,并形成了相关技术报告
(详见附件2)。结果表明,所有指标的采样及检验方法均能满足公共场所空气中化学性指
标检验要求,方法灵敏度、检出限等方法学特性满足标准限值要求,达到应用于公共场所化
学性指标检验的预期效果。
(三)新增方法验证报告
本次修订新增甲醛高效液相色谱法和池水氧化还原电位指标,甲醛——高效液相色谱法
主要验证数据及报告见验证报告(附件3),氧化还原电位方法主要验证数据及报告见验证
报告(附件4)。
(四)电化学传感器法市售设备调研报告
为评估甲醛电化学传感器法的可行性,标准编制组对市面现有基于电化学传感器法的甲
醛便携检验设备进行调研,以了解市售电化学传感器法甲醛检测仪检测范围等主要参数,调
13
研报告见附件3。考虑到标准的实用性,此方法予以保留。建议在日常检测时,加强设备质
量控制和校准校对,保证检测数据的可靠性。
(五)预期社会经济效果
本次制修订过程中,考虑到我国目前国情,部分地区经济条件以及技术条件有所差异,
对已有方法的可行性和适用性进行了充分考虑,对现场直读法比较成熟的指标的实验室方法
进行了删除,如二氧化碳的容量滴定法,节省人员和经济支出;保留了原标准中甲醛的AHMT
分光光度法、酚试剂分光光度法等经典方法;考虑到现场操作的便利性,保留并新增了现场
直读法;考虑到技术的先进性,新增了甲醛高效液相色谱法。通过本次修订,能够更好地满
足各级检验机构的实际应用需求,节省人员和时间成本,达到较好的社会经济效果。
四、采用国际标准和国外先进标准的程度,以及与国际、国外同类标准水平的对比情况
本次修订新增3个标准检验方法,现将新增方法与国外相关规定和标准的对比情况分述
如下:
(一)细颗粒物
美国EPA标准《大气细颗粒物PM2.5测定参比方法》(AppendixLtoPart50-Reference
MethodfortheDeterminationofFineParticulateMatterasPM2.5intheAtmosphere)
和《环境空气质量监测参比方法和等效方法》(Part53-Ambientairmonitoringreference
andequivalentmethods),欧洲标准EN14907:2005《环境空气质量悬浮颗粒物中PM2.5质
量浓度的标准称重测量法》(Ambientairquality-Standardgravimetricmeasurement
methodforthedeterminationofthePM2.5massfractionofsuspendedparticulate
matter),EN12341:2014《环境空气悬浮颗粒物中PM10或PM2.5质量浓度测定的标准称重测
量法》(Ambientair-Standardgravimetricmeasurementmethodforthedetermination
ofthePM10orPM2.5massconcentrationofsuspendedparticulatematter)均规定采
用重量法进行细颗粒物(PM2.5)测定。本标准综合考虑适用性和准确性,参考国际标准方法,
新增细颗粒物称量法。
(二)甲醛
原标准中甲醛的测定方法包括分光光度法和气相色谱法,而ISO16000-3《甲醛和醛酮
类化合物的测定主动采样法(DeterminationofFormaldehydeandothercarbonyl
compounds-Activesamplingmethod)》、USEPATO-11A环境空气中甲醛固体吸附剂采样
高效液相色谱法测定主动采样法(DeterminationofFormaldehydeinAmbientAirUsing
AdsorbentCartridgeFollowedbyHighperformanceLiquidChromatography(HPLC)Active
SamplingMethodology)均采用高效液相色谱法,美国NIOSH除使用分光光度法、色谱法外,
还使用红外傅里叶光谱法测定空气中甲醛。本次修订在保留分光光度法、光电光度法、电化
学传感器法的同时增加了高效液相色谱法。
(三)氧化还原电位
关于水中氧化还原电位的测定方法,目前我国现有标准有:中华人民共和国水利部1995
年05月批准的行业标准——氧化还原电位的测定(电位测定法)(SL94—1994),1995年5月
实施;国家质检总局GB/T20245-2013第5部分:氧化还原电位,2013年7月发布,2013年12
月实施;中华人民共和国国家能源局电力行业标准——水的氧化还原电位测量方法(DL/T
1480-2015),2015年07月发布,2015年12月实施。
国外关于氧化还原电位的测定方法包括:ASTMD1498-2014测定水的氧化还原电位标准
试验方法、ASTMD1498-2008测定水的氧化还原电位的标准试验方法。经过文献调研,氧化
14
还原电位国内外标准情况见表10。调研发现国外大部分发达国家制定了氧化还原电位相关标
准,并提供了参考限值。目前我国公共场所尚未制定泳池水氧化还原电位检验方法,本次修
订新增此方法。
表10氧化还原电位国内外标准情况
序号池水类别来源标准
1游泳池水WHOGuidelinesforsaferecreationalwaterenvironments.
2公共游泳池和温澳大利亚新南威PublicHealthRegulation2012
泉池水尔士州
3游泳池和水疗池澳大利亚昆士兰SwimmingandSpaPoolWaterQualityandOperational
水Guidelines(2004.10)
4游泳池水加拿大不列颠哥GuidelinesforpooloperationsINTERIMVERSION3.2021
伦比亚
5游泳池水德国DIN19643-2012Treatmentofwaterofswimmingpoolsand
baths
6游泳池水美国2018ModelAquaticHealthCode
7游泳池水波兰DHM2015:DecreeoftheHealthMinisterontherequirements
forwaterinswimmingpools,JL2015,item2016
8游泳池水瑞典Afieldstudyofsomeswimming-poolwaterswithregardto
bacteria,availablechlorineandredoxpotential
9游泳池水中国CJ/T244-2016游泳池水质标准
中华人民共和国城镇建设行业标准
10人工游泳池水中国GB37488-2019公共场所卫生指标及限值要求
五、与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系
本标准作为推荐性国家标准,与《公共场所卫生检验方法》配套。编写格式依据《标准
化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》(GB/T1.1—2020)给出的规则编写。
《中华人民共和国传染病防治法》规定县级以上人民政府卫生行政部门对公共场所的卫
生条件和传染病预防、控制措施进行监督检查。国务院颁布实施的《公共场所卫生管理条例》
规定公共场所的空气、水质、采光照明、噪声、顾客用具和卫生设施应符合国家卫生标准和
要求。本标准是为公共场所卫生监督与检测提供技术手段,为贯彻实施上述国家法律法规提
供技术支撑。
同时,本标准是修订后的《公共场所卫生检验方法》(GB/T18204-2022)的组成部分,
与《公共场所卫生管理规范》(GB37487-2019)、《公共场所卫生指标及限值要求》(GB
37488-2019)、《公共场所设计卫生规范》(GB37489-2019)和《公共场所卫生学评价规范》
(GB/T37678-2019)相配套,是开展公共场所卫生监测必须遵循的标准检验方法。
本部分中的检验检测方法均为目前国内常用与成熟的方法,与《室内空气质量标准》
(GB/T18883)等其他相近国家标准检验方法无矛盾之处,与国内相关指引性文件等做到内
容协调一致。
六、重大分歧意见的处理经过和依据
在征求意见和会审过程中,没有重大分歧。
七、国家标准作为强制性国家标准或推荐性国家标准的建议
15
本标准作为公共场所卫生检验方法的推荐性国家标准,与GB/T18204《公共场所卫生检
验方法》配套,是《公共场所卫生检验方法》的重要技术支撑,为贯彻实施公共场所系列标
准,开展公共场所检验评价提供检验方法支持。本标准的实施,可提高检验技术水平、检验
工作效率和检验方法适用性。因此,标准的修订工作势在必行,建议本标准通过审定后尽快
发布。
八、贯彻国家标准的要求和措施建议
本文件建议发布后六个月实施。届时,应对相关人员进行标准解读、宣贯培训。本文件
需要使用单位有充分的过渡期,建议发布后6个月实施,过渡期间,应当按照GB/T18204.2-
2014标准实施。
九、废止现行有关标准的建议
本文件与GB/T18204.2-2014标准不一致,建议自本文件实施之日起,GB/T18204.2-2014
标准中相应的内容废止。
十、其他应予说明的事项
无。
16
附件1公共场所化学性指标检验方法调研报告
1调研目的
为提高GB/T18204.2标准的科学性和先进性,需要了解近年来公共场所各化学性指标
检验方法实际使用情况与修订需求,为确定GB/T18204.2标准修订中指标方法提供依据。
标准编制组采用文献调研、问卷调查和与重要参考标准比对等方式,开展了公共场所
化学性指标检验方法调研评估。基于公共场所全部化学性指标的检验方法的文献调研和问
卷调查结果,结合与GB/T18883-2022检验方法的比对情况,对所有化学性指标的检验方
法进行评分。研究各指标检验对应的新技术和新方法的实际使用情况与修订需求,最终为
遴选GB/T18204.2标准修订需要纳入的指标及方法建议。
2调研方法
本次调研采取文献调研法、问卷调查法和参考标准比对法,综合三种方法结果对全部
候选指标方法进行评分。依据评分结果,列出需要考虑新增的指标方法建议。
1)文献调研法。
采用公开文献调研的方式实施14种化学性指标的方法评估。数据库包括CNKI、万方
等中文全文数据库,PubMed、WebofScience等英文全文数据库;检索词包括public
place,indoorair,swimmingpoolwater,hotel,accommodation,barbershop,
swimmingpool,bathingplace,theater,waitingroom,shoppingplace,
supermarket,bookstore,gymnasium,museum等公共场所名称(彼此之间用or连接);
最终以各指标名称、方法名称组合为关键词进行检索。考虑到标准于2014年颁布实施,此
次文献调研的检索时间范围定为2014-2022年。所检索期刊论文经过初筛后,梳理论文中
与公共场所14种指标相关文献中各指标所使用的检验方法。
2)问卷调查法。
对全国公共场所14种化学性指标方法的实际使用情况进行调查问卷。采用问卷星定向
发送给GB/T18204.2标准的主要使用专业技术人员,以全国公共场所健康危害因素检测项
目点位的技术人员为主要调查对象。
同时向全国疾病预防控制系统的部分实验室检测工作的行业人员征集意见。依据个人
自愿,匿名真实报送的原则填写调查问卷。
3)参考标准比对法。
室内空气质量标准GB/T18883中化学性指标的检测方法与GB/T18204.2的需求定位本
质上是一致的,两者间也有多项指标涉及交叉引用。修订后的GB/T18883标准即将发布,
化学性指标的检验方法体现了该指标的综合先进性。该标准中各指标限值和检验方法对于
GB/T18204.2的标准修订具有重要参考价值。
标准编制组将两个标准相同指标的检验方法进行了比对,对不一致的指标方法进行重
点关注,讨论是否补充纳入的可行性。
4)指标方法评分。
17
将上述文献调研法、问卷调查法和标准对比法的结果进行汇总,形成本次标准修订的
候选指标方法库。对其中所有候选指标方法在三种方法评价的结果进行排序评分。
三种调研方法有一种评价为可纳入的,得一个评分“+”。“+++”表示非常建议纳
入;“++”表示可以考虑纳入;“+”表示纳入理由不充分和原则不纳入,但需提请标准编
制组专家讨论确认。依据评分结果确定标准修订最终纳入的方法。
3调研结果
1)文献调研法
(1)中英文期刊论文初筛、二筛及纳入分析情况
基于文献检索结果,直接初步筛选出中文评估论文789篇、英文评估论文1902篇。
随后对每篇论文进行人工二次筛选,得出有效中文论文数量为215篇,涉及指标方法
507个次;有效英文论文数量为56篇,涉及指标方法147个次。
依据《公共场所卫生指标限值》(GB37488-2019)中的化学性指标,最终考虑的公共
场所化学性指标有14种,论文中各种指标对应的候选检测方法有53种。评估论文数量和
有效论文数量见附表1-5。
(2)不同指标及方法检索结果
对纳入分析的所有文献进行下载分析。相比现行标准中所列方法,少数文献所使用的
检测方法属于标准之外的指标方法,有16种。具体包括:一氧化碳(电位电解法)、可吸
入颗粒物(气相色谱法)、细颗粒物(滤膜称重法)、甲醛(乙酰丙酮分光光度法、紫外
分光光度法)、氨(次氯酸钠-水杨酸分光光度法、电化学传感器法、碳同位素分析法)、
TVOC(电化学传感器法、便携式气相色谱法)、苯系物(电化学传感器法)
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