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文档简介
《皮革和毛皮化学试验双酚类化合物的测定》编制说明
(征求意见稿)
一、工作简况
(一)任务来源
本项目是根据国家标准化管理委员会国标委发〔2024〕16号“国家标准化管
理委员会下达2024年第一批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划的通知”
(计划项目编号20240205-T-607,标准项目名称《皮革和毛皮化学试验双酚类
化合物的测定》)进行制定,主要起草单位:中国皮革制鞋研究院有限公司、浙
江方圆皮革轻纺检测认证有限公司、中轻检验认证有限公司等。
(二)制定背景
我国是皮革、毛皮的生产、消费、出口大国,目前已经成为世界上重要的皮
革大国。随着人们生活水平的不断提高,皮革及毛皮制品已成为国内外消费者的
一大时尚。双酚类化合物是指两个羟苯基由一个或多个碳原子相连的一类化合物,
常见的主要包括双酚A、双酚B、双酚F、双酚S等。2022年伊始,双酚问题逐
渐成为皮革行业谈论和关注的焦点。酚类物质是合成酚类合成鞣剂、蛋白填料以
及其他复鞣材料的主要原料,在制革/制裘过程中具有分散、漂白、匀染、中和、
复鞣、填充等多种作用,从而赋予皮革、毛皮良好的收敛性,使革坯手感丰满柔
软、弹性好、耐压性好,是皮革行业目前用量较大的一类复鞣填充材料。双酚问
题的产生正是因为制革/制裘过程中使用的酚类合成鞣剂中残留了小分子的酚类
物质,鉴于酚类合成鞣剂是生产皮革特别是无铬鞣皮革的主要填充材料,未来涉
及皮革行业的双酚问题将会更加凸显。
据研究,双酚类化合物具有模拟雌激素的效果,即使很低的剂量也能使动物
产生雌性早熟、精子数下降、前列腺增长等作用,并且其还具有一定的胚胎毒性
和致畸性,可明显增加动物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的发生。早在2017
年,双酚A化合物就被列入REACH法规第16批高度关注物质清单;国际环保
组织和皮革协会(OEKO-TEX)的Eco-passport标准也明确要求应检测双酚S的
物质含量,2023年1月,REACH法规将双酚S正式列入高度关注物质清单
(SVHC);双酚F虽然尚未被列入REACH法规SVHC清单,但其已经被有害
物质零排放组织(ZDHC)列入生产限用候选物质清单(MRSL),并且欧盟对双
1
酚类物质的限制提案中也包含双酚F,并且建议限量要求为所有双酚物质总浓度
小于10mg/kg;2022年3月底召开的国际制革委员会(ICT)执委会会议重点通
报了欧盟对六价铬、双酚、戊二醛等化学物质的管控的最新情况,其中双酚问题
引起了行业的格外关注,相关法规建议将双酚S的限量调整至10m/kg。
因此,皮革、毛皮中双酚类化合物的检测已逐渐成为产品质量控制的重要组
成部分,国际上于2023年7月正式发布了ISO11936:2023《皮革特定双酚化合
物总量的测定》国际标准,为皮革中双酚A、双酚B、双酚F和双酚S的测定提
供了依据。而在国内,虽然关于皮革、毛皮中双酚物质的检测研究较多,但均尚
未形成统一的方法标准,国内相关标准有GB/T41531-2022《纺织品苯酚和双
酚A的测定》和SN/T4424-2022《进出口纺织品双酚类化合物的测定高效液
相色谱法》,但测定对象均为纺织品,而皮革和毛皮由于复杂的制作工艺,检测
过程中基质干扰比纺织品产品更加严重,因此现行相关标准对皮革和毛皮中双酚
类化合物的测定并不适用,标准的缺失为相关产品在生产和贸易中的质量控制带
来了一定的风险和困难。
目前我国急需对ISO11936:2023进行转化,为皮革、毛皮中双酚类化合物含
量的测定提供依据,填补标准空白,提高我国标准与国际标准的一致性程度,满
足行业的测试需求,积极应对国际及国外越来越严格的双酚相关环保标准、法规、
政策等对我国皮革行业造成的技术性贸易壁垒,为产品出口保驾护航。
(三)主要工作过程
起草阶段:2024年3月,标准制修订计划下达,全国皮革工业标准化技术
委员会(以下简称“皮标委”)组织相关起草单位成立了标准起草工作组,确定
了工作方案,广泛收集国内外关于皮革和毛皮中双酚类化合物测定的信息资料,
并对我国目前有关双酚类化合物测定的方法研究与国际标准之所涉及的技术进
行了对比分析,结合我国的实际国情进行了调研、分析,在此基础上于2024年
5月形成了标准草案,小范围内重点征求了部分相关生产企业、检测单位的意见
后,在草案的基础上进行了修改,并于2024年7月形成了标准的征求意见稿。
(四)主要参加单位和工作组成员及其所作的工作等
本文件由XXXXXX共同起草。
本文件主要起草人:XXXXX。
2
所做的主要工作:XXX为主要起草人,负责方案制定、资料收集、产品调
研、技术参数的确定以及标准条款的编写等工作。XXX负责与相关单位的沟通、
协调等工作,XXX负责标准文本及相关资料的修改和确认工作,XXX主要负责
标准资料的收集、产品生产和使用情况的调研以及协助开展产品试验等工作。
二、国家标准编制原则、主要内容及其确定依据
(一)标准编制原则
标准编制过程中充分依据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准
化文件的结构和起草规则》和GB/T1.2-2020《标准化工作导则第2部分:以
ISO/IEC标准化文件为基础的标准化文件起草规则》中的各项规定,力求符合规
范化和标准化。同时按照先进性、科学性和实用性相结合的原则进行编制的。在
修改采用ISO11936:2023《皮革特定双酚化合物总量的测定》(Leather—
Determinationoftotalcontentofcertainbisphenols)国际标准的同时,结合我国的
实际情况,参考最新科研成果和目前正在实施的有关标准的同时,密切联系皮革
行业实际情况和需求,注重科学性和可操作性的结合,以利标准颁布后的推广应
用。
(二)标准主要内容
本文件描述了液相色谱法测定皮革、毛皮中双酚类化合物(溶剂萃取量)的
试验方法,标准共分为11章。第1章规定了标准的适用范围,第2章规范性引
用文件,第3章术语和定义,第4章原理,第5章仪器和设备,第6章试剂和材
料,第7章取样及试样的制备,第8章试验步骤,第9章结果计算与表示,第10
章方法的可行性,第11章试验报告。附录A给出了“LC-MS/MS色谱分析条
件”,附录B给出了“LC-UV、LC-DAD或LC-FLD色谱分析条件”,附录C给
出了“LC-MS色谱分析条件”,附录D给出了“精密度:方法的可行性”,附录
A~附录D均为资料性附录。
本文件适用于各种类型皮革、毛皮及其制品中双酚A、双酚B、双酚F、
双酚S含量的测定。
(三)标准主要内容的确定依据
本文件修改采用ISO11936:2023《皮革特定双酚化合物总量的测定》
(Leather—Determinationoftotalcontentofcertainbisphenols)国际标准。
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本文件根据我国的实际情况,在修改采用ISO11936:2023国际标准时进行了
以下技术修改:
(1)标准名称
结合标准适用范围的更改,本文件编制时对标准名称进行了修改,修改为“皮
革和毛皮化学试验双酚类化合物的测定”。
(2)范围
本标准编制时扩宽了标准的适用范围,在充分论证的基础上增加了对毛皮及
其制品的适用性,以满足我国行业的测试需求。
本文件编制时删除了“范围”中有关仪器设备的表述,与“原理”中重复,
删除后不影响理解使用。
(3)规范性引用文件
关于规范性引用文件,本文件做了具有技术性差异的调整,将引用的国际标
准修改为直接引用我国的国家标准或行业标准,并增加了对部分毛皮行业标准的
规范性引用,便于标准的理解和使用。
(4)术语和定义
本文件编制时删除了ISO11936:2023“术语和定义”中有关ISO和IEC在线数
据库的表述,该部分内容对我国标准的使用无实际意义,删除后不影响标准的理
解使用。
(5)原理
本文件对液相色谱法测定皮革、毛皮中双酚A、双酚B、双酚S和双酚F含量
的原理表述与ISO11936:2023中基本保持一致。
(6)仪器和设备
本文件编制时关于该部分内容的规定基本与ISO11936:2023中保持一致,并
按照我国标准的编写要求,并按照我国标准编写的要求,将有关可选检测设备的
注更改为正文,便于使用。
(7)试剂和材料
本文件编制时关于该部分内容的规定基本与ISO11936:2023中保持一致,并
按照我国标准的编写要求,并按照我国标准编写的要求,将有关内标溶液使用的
目的更改为注,便于理解。
4
(8)取样及试样的制备
①关于对皮革标准部位取样的规定,用规范性引用的GB/T39364替换了ISO
2418,以适应我国的技术条件,便于使用。
②关于皮革试样制备的规定,用规范性引用的QB/T2716替换了ISO4044,
以适应我国的技术条件,便于使用。
③增加了对毛皮样品取样、试样制备的规定,并增加了对QB/T1267、QB/T
1272的规范性引用,与标准的适用范围更改相对应,便于操作。
(9)试验步骤
本文件的该部分内容对皮革和毛皮中测定双酚A、双酚B、双酚S和双酚F含
量的具体操作进行了规定,主要包括皮革或毛皮试样的萃取、萃取液的仪器分析,
与ISO11936:2023中基本保持一致。
(10)结果计算与表示
该部分内容对皮革和毛皮中双酚类化合物测定的结果计算表示进行了规定,
基本与ISO11936:2023中保持一致。
(11)方法的可行性
本文件编制时关于方法的可行性表述与ISO11936:2023中基本保持一致。
(12)试验报告
结合我国行业内试验报告的习惯,本标准制定时对报告内容进行了适当调整,
与行业内有关标准保持一致,便于使用。
(13)附录
按照GB/T1.2-2020的相关规定,附录A、附录B、附录C和附录D分别给出了
“LC-MS/MS色谱分析条件”、“LC-UV、LC-DAD或LC-FLD色谱分析条件”、
“LC-MS色谱分析条件”和“精密度:方法的可行性”,与ISO11936:2023中保持
一致。
本文件进行了以下编辑性改动:
①更改了标准名称。
②更改了内标物的表述形式。
③增加了取样及试样的制备中的条标题。
④增加了色谱分析条件列项的引导语(见附录A~附录C)。
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三、试验验证的分析及技术经济论证
本文件在制定过程中,广泛征求了行业意见,经有关管理部门、质检机构、
生产厂家和用户的验证,证明该方法能够满足液相色谱法测定皮革、毛皮中双酚
A、双酚B、双酚S和双酚F含量的使用需求,符合贸易实际和产品检验的要求,
能够满足我国皮革行业的使用需要。
(二)技术经济论证
我国是皮革的生产、消费、出口大国,目前已经成为世界上重要的皮革大国。
随着人们生活水平的不断提高,皮革制品已成为国内外消费者的一大时尚。双酚
类化合物是合成酚类合成鞣剂、蛋白填料以及其他复鞣材料的主要原料,在制革
/制裘过程中具有分散、漂白、匀染、中和、复鞣、填充等多种作用,从而赋予皮
革、毛皮良好的收敛性,使革坯手感丰满柔软、弹性好、耐压性好,是皮革行业
目前用量较大的一类复鞣填充材料。但双酚类化合物同时也是一种有害物质,其
具有模拟雌激素的效果,即使很低的剂量也能使动物产生雌性早熟、精子数下降、
前列腺增长等作用,并且其还具有一定的胚胎毒性和致畸性,可明显增加动物卵
巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的发生。
目前我国关于皮革、毛皮中双酚物质的检测研究较多,但均尚未形成统一的
方法标准,国内相关标准有GB/T41531-2022《纺织品苯酚和双酚A的测定》和
SN/T4424-2022《进出口纺织品双酚类化合物的测定高效液相色谱法》,但测定
对象均为纺织品,而皮革和毛皮由于复杂的制作工艺,检测过程中基质干扰比纺
织品产品更加严重,因此现行相关标准对皮革和毛皮中双酚类化合物的测定并不
适用,标准的缺失为相关产品在生产和贸易中的质量控制带来了一定的风险和困
难。因此,急需对ISO11936:2023进行转化,为皮革、毛皮中双酚类化合物含量
的测定提供依据,填补标准空白,提高我国标准与国际标准的一致性程度,满足
行业的测试需求,积极应对国际及国外越来越严格的双酚相关环保标准、法规、
政策等对我国皮革行业造成的技术性贸易壁垒,为产品出口保驾护航。
本文件修改采用ISO11936:2023,并参考目前国际市场的要求,结合我国的
实际情况修订,能够较好的满足国内外市场的需要,满足国内的生产、使用、检
测要求,规范市场,减少风险成本,为皮革产品出口企业提供一个满足国际市场
需求的指导,帮助企业跨越国外技术壁垒,为液相色谱法测定皮革、毛皮中双酚
6
A、双酚B、双酚S和双酚F含量的统一性提供保障,为市场监管提供技术支撑,
为皮革产品质量保驾护航,具有显著的经济效益和社会效益。
四、与国际、国外同类标准技术内容的对比情况
目前国际上关于皮革和毛皮中双酚类化合物的测定主要依据ISO11936:2023
《皮革特定双酚化合物总量的测定》(Leather—Determinationoftotalcontentof
certainbisphenols)国际标准,该标准规定了液相色谱法测定皮革中双酚A、双酚
B、双酚S和双酚F含量的原理、仪器和设备、试剂和材料、取样及试样的制备、
试验步骤、结果计算与表示、方法的可行性以及试验报告等方面的内容。本文件
修订过程中修改采用了该国际标准,并结合我国行业的实际情况,更改了标准的
适用范围,增加了毛皮取样、试样制备的操作程序的相关内容,便于使用。
国内未有液相色谱法测定皮革中双酚A、双酚B、双酚S和双酚F含量的标准。
五、以国际标准为基础的起草情况
本文件修改采用ISO11936:2023《皮革特定双酚化合物总量的测定》
(Leather—Determinationoftotalcontentofcertainbisphenols)国际标准,并结合
我国行业的实际情况,对部分不适宜条款进行了技术修改,标准技术内容完善,
可操作性强,能够满足我国皮革行业贸易、使用、检测的要求,有利于国内皮革
行业的发展。
本文件制定过程中未测试国外的样品、样机。
本文件水平为国际一般水平。
六、与现行相关法律、法规、规章和相关标准的协调性
本文件属于皮革标准体系中“皮革”中类,“制革(含生皮)”小类,为皮革、
毛皮及其制品领域通用的方法标准,与现行相关法律、法规、规章和相关标准协
调一致,符合国家标准化管理的有关规定。
七、重大分歧意见的处理经过和依据
本文件在制定过程中尚未出现重大分歧意见,有关单位、专家提出的意见已
经得到妥善处理,合理的意见已被采纳,无法采纳的意见给予了相应解释和说明。
八、标准中涉及的知识产权情况
本文件未引用相关专利,未涉及到有关知识产权问题。
九、实施国家标准的要求
7
本文件为皮革和毛皮产品通用的测试方法标准,不涉及安全性要求,根据标
准化法和有关规定,建议本文件的性质为推荐性国家标准。
本文件发布后,建议由有关部门组织宣贯、培训,一方面可在国内外有关期
刊、杂志、报纸上作专题介绍和宣传;另一方面组织开展技术培训,讲解标准的
执行要点及使用条件,使相关单位尽快熟悉、了解、掌握和应用本文件,以提高
我国皮革产品的整体测试水平。
建议本文件批准发布6个月后实施。
十、其它应予说明的事项
无。
《皮革和毛皮化学试验双酚类化合物的测定》
国家标准起草小组
2024年8月5日
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《皮革和毛皮化学试验双酚类化合物的测定》编制说明
(征求意见稿)
一、工作简况
(一)任务来源
本项目是根据国家标准化管理委员会国标委发〔2024〕16号“国家标准化管
理委员会下达2024年第一批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划的通知”
(计划项目编号20240205-T-607,标准项目名称《皮革和毛皮化学试验双酚类
化合物的测定》)进行制定,主要起草单位:中国皮革制鞋研究院有限公司、浙
江方圆皮革轻纺检测认证有限公司、中轻检验认证有限公司等。
(二)制定背景
我国是皮革、毛皮的生产、消费、出口大国,目前已经成为世界上重要的皮
革大国。随着人们生活水平的不断提高,皮革及毛皮制品已成为国内外消费者的
一大时尚。双酚类化合物是指两个羟苯基由一个或多个碳原子相连的一类化合物,
常见的主要包括双酚A、双酚B、双酚F、双酚S等。2022年伊始,双酚问题逐
渐成为皮革行业谈论和关注的焦点。酚类物质是合成酚类合成鞣剂、蛋白填料以
及其他复鞣材料的主要原料,在制革/制裘过程中具有分散、漂白、匀染、中和、
复鞣、填充等多种作用,从而赋予皮革、毛皮良好的收敛性,使革坯手感丰满柔
软、弹性好、耐压性好,是皮革行业目前用量较大的一类复鞣填充材料。双酚问
题的产生正是因为制革/制裘过程中使用的酚类合成鞣剂中残留了小分子的酚类
物质,鉴于酚类合成鞣剂是生产皮革特别是无铬鞣皮革的主要填充材料,未来涉
及皮革行业的双酚问题将会更加凸显。
据研究,双酚类化合物具有模拟雌激素的效果,即使很低的剂量也能使动物
产生雌性早熟、精子数下降、前列腺增长等作用,并且其还具有一定的胚胎毒性
和致畸性,可明显增加动物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的发生。早在2017
年,双酚A化合物就被列入REACH法规第16批高度关注物质清单;国际环保
组织和皮革协会(OEKO-TEX)的Eco-passport标准也明确要求应检测双酚S的
物质含量,2023年1月,REACH法规将双酚S正式列入高度关注物质清单
(SVHC);双酚F虽然尚未被列入REACH法规SVHC清单,但其已经被有害
物质零排放组织(ZDHC)列入生产限用候选物质清单(MRSL),并且欧盟对双
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酚类物质的限制提案中也包含双酚F,并且建议限量要求为所有双酚物质总浓度
小于10mg/kg;2022年3月底召开的国际制革委员会(ICT)执委会会议重点通
报了欧盟对六价铬、双酚、戊二醛等化学物质的管控的最新情况,其中双酚问题
引起了行业的格外关注,相关法规建议将双酚S的限量调整至10m/kg。
因此,皮革、毛皮中双酚类化合物的检测已逐渐成为产品质量控制的重要组
成部分,国际上于2023年7月正式发布了ISO11936:2023《皮革特定双酚化合
物总量的测定》国际标准,为皮革中双酚A、双酚B、双酚F和双酚S的测定提
供了依据。而在国内,虽然关于皮革、毛皮中双酚物质的检测研究较多,但均尚
未形成统一的方法标准,国内相关标准有GB/T41531-2022《纺织品苯酚和双
酚A的测定》和SN/T4424-2022《进出口纺织品双酚类化合物的测定高效液
相色谱法》,但测定对象均为纺织品,而皮革和毛皮由于复杂的制作工艺,检测
过程中基质干扰比纺织品产品更加严重,因此现行相关标准对皮革和毛皮中双酚
类化合物的测定并不适用,标准的缺失为相关产品在生产和贸易中的质量控制带
来了一定的风险和困难。
目前我国急需对ISO11936:2023进行转化,为皮革、毛皮中双酚类化合物含
量的测定提供依据,填补标准空白,提高我国标准与国际标准的一致性程度,满
足行业的测试需求,积极应对国际及国外越来越严格的双酚相关环保标准、法规、
政策等对我国皮革行业造成的技术性贸易壁垒,为产品出口保驾护航。
(三)主要工作过程
起草阶段:2024年3月,标准制修订计划下达,全国皮革工业标准化技术
委员会(以下简称“皮标委”)组织相关起草单位成立了标准起草工作组,确定
了工作方案,广泛收集国内外关于皮革和毛皮中双酚类化合物测定的信息资料,
并对我国目前有关双酚类化合物测定的方法研究与国际标准之所涉及的技术进
行了对比分析,结合我国的实际国情进行了调研、分析,在此基础上于2024年
5月形成了标准草案,小范围内重点征求了部分相关生产企业、检测单位的意见
后,在草案的基础上进行了修改,并于2024年7月形成了标准的征求意见稿。
(四)主要参加单位和工作组成员及其所作的工作等
本文件由XXXXXX共同起草。
本文件主要起草人:XXXXX。
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所做的主要工作:XXX为主要起草人,负责方案制定、资料收集、产品调
研、技术参数的确定以及标准条款的编写等工作。XXX负责与相关单位的沟通、
协调等工作,XXX负责标准文本及相关资料的修改和确认工作,XXX主要负责
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