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文档简介
溴化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR)
编制说明
一、工作简况
1任务来源
根据国标委发〔2023〕58号《国家标准化管理委员会关于下达2023年第三批推荐性国家标
准计划及相关外文版计划的通知》要求,由中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司(简称
“燕山石化”)负责起草制定国家标准《溴化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR)》(计划编号:
20231066-T-606),全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会(以下简
称全国橡标委合成橡胶分技术委员会)归口,完成时间为2025年。
2制定背景
溴化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR)(简称溴化丁基橡胶)是含有溴官能团的异丁烯-异戊
二烯共聚物弹性体,除具有普通丁基橡胶优异的气密性,更具有优异的耐热耐臭氧老化、高效
硫化性、良好的相容性等优点,是无内胎轮胎不可替代的橡胶产品。溴化丁基橡胶被列入《战
略性新兴产业分类(2018)》特种橡胶制造(3.3.4.1)中合成橡胶制造重点产品。
目前我国溴化丁基橡胶已有北京燕化、浙江信汇、山东京博3家企业生产,产能达15万
吨。生产工艺成熟,产品质量稳定,但尚无统一的产品标准。为了给溴化丁基橡胶生产和使用
提供一个统一的质量评判依据,稳定和提升产品质量,增强产品参与国际市场的竞争力,制定
该产品标准非常必要。
评价BIIR门尼黏度、挥发分、灰分、硫化特性、溴含量等各项性能的检测方法标准均已有
相应的国家或行业标准,完善的检测方法为制定产品标准提供了强大的技术支持。基于以上情
况,制定该标准技术成熟且十分可行。
3起草过程
(1)起草阶段
2023年12月,燕山石化接到任务后成立起草工作组,并着手收集资料,开展调研。
2024年1月至2月,起草单位先后收集到浙江信汇、山东京博、燕山石化三家国内企业
产品标准以及累积数据,还查询到EXXON、阿朗新科、俄罗斯等国外企业的产品标准。此
外,起草单位还收集了下游企业固特异、米其林、贵州轮胎和山东轮胎的采购标准。
1
2024年3月,根据各家生产企业的产品标准和产品实物数据统计情况,参考国外企业标
准和下游需求,并与浙江信汇和山东京博两家单位共同探讨,完成本标准讨论稿,提交工作
会审查。
2024年4月10日,全国橡标委合成橡胶分技术委员会2024年工作会在西安召开,与会
代表针对讨论稿提出了许多有益的意见和建议(具体见表1),在此基础上对讨论稿进行了
修改,形成本征求意见稿。
表1工作会意见情况汇总
序号意见内容处理情况
按照GB/T5577的规定划分产品牌号,在技术要求表中列出采纳。已在征求意见稿中修改
1
产品的具体牌号,按牌号规定相应的技术指标;
2硫化特性指标改为报告值,同时给出混炼胶的制备方法;采纳。修改标准文本
3挥发分和灰分,指标值保留至小数点后两位。采纳。修改标准文本
4灰分的测定按GB/T4498.1中规定的方法A进行测定。采纳。修改标准文本
生胶门尼黏度的测定按GB/T15340中规定的直接法进行制采纳。修改标准文本
5
样。
硫化特性的测定按GB/T32676—2016的方法A或方法B制采纳。修改标准文本,编制说明中
6
备混炼胶。补充方法A和B的对比数据
删除包装、运输和贮存中PE膜;按照产品质量数据变化情采纳,修改标准文本。编制说明中
7
况确定贮存期限。补充贮存期限的质量数据
8开展国内外同类产品的质量对比试验。采纳。编制说明中补充试验数据
在编制说明中说明本标准仅适用于通用的溴化丁基橡胶,不采纳。编制说明中补充相关内容。
9
纳入医用溴化丁基橡胶的原因。
(2)征求意见阶段
2024年5月,完成标准征求意见稿(标准文本和编制说明),提交全国橡标委合成橡胶分
技术委员会秘书处。
4标准起草单位及主要起草人
(1)起草单位
中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司、浙江信汇新材料有限公司、山东京博中聚
新材料有限公司、中国石油天然气有限公司股份有限公司石油化工研究院、赛轮集团股份有
限公司等。
(2)起草人及任务分工
起草人及任务分工见表2。
表2起草人及任务分工
起草人任务分工
2
二、编制原则、主要内容及其确定依据
1编制原则
本文件以“科学合理、便于实施、指导生产、规范市场”为原则,以国内溴化丁基橡胶的
生产技术和产品质量为主要依据,充分借鉴了国外先进标准的质量控制项目,合理设置性能
项目和技术指标,使标准充分满足BIIR的下游主要应用领域,规范生产和市场。文件中所引
用的数据、技术要求除参照国外先进标准之外,均来自生产实践和相关文献资料。因此本标
准具有科学性与严密性。
本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》
的规定编制,使标准在结构、语言表述和编排格式上符合统一的要求。
2主要内容及其确定依据
2.1范围
范围能够涵盖国内市场全部溴化丁基产品,表明目前市场溴化丁基产品均适用于本标准。
本文件规定了溴化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR)[简称“溴化丁基橡胶”]的分类和命名、
要求、试验方法、检验规则、标志和随行文件、包装、运输与贮存。
本文件适用于以异丁烯和异戊二烯为主要原料,以氯甲烷为溶剂经低温共聚制得的异丁
烯-异戊二烯橡胶,经溴化后制得溴化丁基橡胶。
2.2产品牌号
2022年发布的国家标准GB/T5577《合成橡胶牌号规范》在附录B(规范性)中规定了
卤化丁基橡胶牌号的命名规则,本文件直接采用。
2.3要求
本文件所属产品包含5种牌号的不同溴含量和门尼黏度的溴化丁基产品,根据溴含量和
门尼黏度差异划分为优等品和合格品,体现指标的先进性,通过不同等级促进产量质量提升。
2.3.1外观
EXXON溴化丁基产品外观描述为“灰白色到琥珀色的胶块”;阿朗新科外观描述为“Off-
whitebales”,即灰白色块状;俄罗斯SIBUR描述为“白色至琥珀黄色”。考虑到国内溴化丁基
一般水平,不宜单以灰白色表述,琥珀色含义不明确,可以指从黄色到咖啡色甚至黑色、血
3
红色等多种颜色。本文件按国内溴化丁基橡胶实际情况各牌号产品外观确定为“初级形态为白
色至黄褐色块状固体,不含机械杂质”。
2.3.2挥发分
溴化丁基的挥发分会影响到加工过程中的流动性,还可能导致橡胶出现气泡、色泽不匀
的问题,混炼过程中挥发分会使配合剂结团,不易分散,因此有必要严格控制。本项指标阿
朗新科和俄罗斯溴化丁基产品均规定为不高于0.7%,EXXON规定水含量不高于0.3%,挥发
分典型值在0.6%以下。结合国内企业标准的规定和表3累积数据情况,排除个别偏高数据,
各牌号产品该项目的优等品指标定为不高于0.50%,合格品指标定为不高于0.70%。
表3挥发分积累数据统计
门尼:32
项目京博2828信汇2302燕化2032
平均值0.260.270.48
最大值0.330.360.91
最小值0.190.170.2
门尼:46
项目京博2828信汇2302燕化2046
平均值0.250.270.57
最大值0.350.370.89
最小值0.150.20.1
2.3.3灰分
灰分能够反映胶中填加剂的情况。本项指标阿朗新科和俄罗斯溴化丁基产品均规定为不
高于0.70%,结合国内企业标准的规定和表4累积数据情况,各牌号产品该项目的优等品和
合格品指标均定为不高于0.70%。
表4灰分积累数据统计
门尼:32
项目京博2332信汇2302燕化2032
平均值0.530.470.52
最大值0.60.640.61
最小值0.50.340.39
门尼:46
项目京博2249信汇2502燕化2046
平均值0.600.470.54
最大值0.60.620.62
最小值0.60.330.41
4
2.3.4生胶门尼黏度
生胶门尼黏度是溴化丁基最重要的评价指标,能够直接反映产品的聚合度和分子量,与
产品性能密切相关,广泛应用于生产企业的生产工艺以及下游企业的加工工艺的过程控制。
本项指标阿朗新科规定为32±4/46±4,EXXON规定为32±5/46±5,俄罗斯规定为28~35/43~
50,结合国内企业标准的规定和表5累积数据情况,BIIR1932、2032和2132的门尼黏度优
等品和合格品指标分别定为32±4和32±5,BIIR1946和2046门尼黏度优等品和合格品指标
分别定为46±4和46±5。
表5门尼黏度积累数据统计
门尼:32
项目京博2332信汇2302燕化2032
平均值31.4431.2334.10
最大值32.732.937
最小值30.330.330
门尼:46
项目京博2249信汇2502燕化2046
平均值46.4445.5346.65
最大值49.747.151
最小值44.444.643
2.3.5溴含量
溴含量与硫化过程中的交联密度直接相关,还影响双键的反应活性,是衡量胶料性能的
重要参数,影响到产品的粘接性、硫化速度以及与其他橡胶共混性能。国外各企业标准中,
本项指标阿朗新科规定为1.8±0.2,俄罗斯规定为1.5~2.2,EXXON则划分出多个牌号,溴
含量有三种规定,分别为2.0±0.2、2.1±0.2和2.4±0.2。国内各企业标准中,本项指标信汇规
定为1.9±0.2,燕化规定为2.0±0.4,京博产品的溴含量有两种,分别为2.0±0.2和2.1±0.2。综
合以上规定可以看出,各企业根据市场需求和自身生产情况规定了不同的溴含量目标值,但
波动范围差异不大。因此,本文件根据国内企业标准的规定和表6产品累积数据情况,BIIR
1932和1946溴含量的优等品和II型指标分别定为1.90±0.20和1.90±0.40,BIIR2032和2046
溴含量的优等品和合格品指标分别定为2.00±0.20和2.00±0.40,2132溴含量的优等品和合格
品指标分别定为2.10±0.20和2.10±0.40。
5
表6溴含量积累数据统计
门尼:32
项目京博2332京博2828信汇2302燕化2032
平均值2.001.951.901.92
最大值2.0421.982.08
最小值1.981.911.831.74
门尼:46
项目京博2249信汇2502燕化2046
平均值1.981.941.93
最大值2.031.992.06
最小值1.911.881.88
2.3.6硫化特性
橡胶硫化是一种交联反应,硫化特性能够连续、精确的反映硫化过程胶料的变化情况,
对下游加工、配方研究具有很强的指导意义。硫化特性的检测设备,分圆盘振荡硫化仪和无
转子硫化仪两种,两者检测结果有很大差异。从检测机理及操作实践来看,无转子硫化仪的
测试精度和使用方便程度都好于圆盘振荡硫化仪。目前,圆盘振荡硫化仪已趋于淘汰,大多
数企业采用无转子硫化仪。国内外各企业标准中,只有EXXON指标采用圆盘振荡硫化仪,
俄罗斯和阿朗新科以及国内3家企业均采用无转子硫化仪。因此,本标准规定产品硫化特性
采用无转子硫化仪检测。根据GB/T32676和ISO6502-3:2023的规定,本标准溴化丁基硫化
特性选取MH、ML、t′C(50)、t′C(90)、tS1共5项参数。
虽然EXXON和阿朗新科制定了硫化特性的指标,但前者多数牌号采用圆盘振荡硫化仪
检测(个别牌号给出了无转子硫化仪的典型值),后者分析参数与国家标准不同,两家国外
先进企业的指标对本次制标没有参考价值。从表6中各家企业的硫化特性指标来看,各家的
产品呈现出不同的特点,并已为下游用户所接受,国家标准既不需要也不可能整合出一套科
学严谨,兼顾各家的指标。因此,综合考虑各企业的生产水平,也尊重下游单位的使用习惯,
本标准的硫化特性指标定为“报告值”,由各生产企业结合本单位生产实际和下游需求来确定。
2.4检验规则
经调研,目前国内3家生产企业的产品标准中各项目均为出厂检验项目。因此本文件规
定“第5章中所有项目均为出厂检验项目”。
2.5包装、运输和贮存
2.5.1包装
6
国家、行业、国际标准中均无针对丁基橡胶(卤化丁基橡胶)包装薄膜的规定。各企业
中,阿朗新科规定为易分散(dispersible)的EVA膜或易剥离(strippable)的PE膜,
EXXON采用EVA薄膜,俄罗斯SIBUR规定为“EVA薄膜”,京博采用“EVA+PE膜”,燕化
采用“EVA或PE膜”。在2024年4月召开的工作会上,有用户代表提出一般的PE膜不适宜
用作溴化丁基橡胶的包装,不便直接投料,因此本文件描述为“产品内层包装薄膜可采用
EVA膜或其他方式包装”。
目前国内三家生产企业的产品一般为25kg或34kg,也不排除未来可能出现的其他净含
量的胶块。因此本文件描述为“BIIR产品用薄膜包装后放入木箱或铁箱内,胶块净含量为25
kg、34kg或其他包装单元。”
2.5.2运输
根据溴化丁基橡胶的特点,本文件描述为“在运输BIIR过程中,应防止日光直接照射和
雨水浸泡,运输车辆应整洁,避免包装破损和杂物混入”。
2.5.3贮存
目前查询到的各企业溴化丁基产品贮存期如下:阿朗新科一年;俄罗斯一年;燕化一年;
京博二年;信汇二年。表7列出了3个牌号溴化丁基产品不同贮存期的数据对比情况。
表7溴化丁基产品不同贮存期的数据对比
硫化特性
门尼灰分溴含量
牌号保存周期MLMHts1tc′(50)tc′(90)
ML(1+8)125℃wt%wt%dNmdNmminminmin
0天31.90.411.852.36.93.55.68.5
6个月31.70.431.862.26.73.25.38.2
BIIR193212个月32.80.481.862.36.93.45.68.6
18个月32.50.321.82.26.73.05.18.1
24个月32.10.561.852.36.93.15.28.3
0天45.70.512.002.98.23.05.28.3
6个月44.60.311.932.98.22.95.28.2
BIIR194612个月46.50.421.942.88.13.35.58.6
18个月45.30.331.932.77.82.84.97.8
24个月46.40.561.952.87.93.15.28.1
0天32.4——1.962.287.143.575.728.55
6个月32.4——1.952.317.063.465.528.42
BIIR203212个月32.8——1.962.307.083.465.658.53
18个月33.4——1.962.377.073.425.678.62
24个月33.9——1.962.297.013.625.788.62
7
将表7数据统计处理后表明,两年内产品各项目数据变化值均低于分析方法本身的重复
性,可以认为质量未发生变化。因此,本文件描述为“贮存时,应成行成垛整齐堆放,并保持
一定行距。贮存条件应符合GB/T19188的要求,在GB/T19188规定的贮存条件下,自生产
之日起贮存期为2年。”
三、试验验证的分析、综述报告,技术经济论证及预期的经济效益、社会效益和生态效益
1试验验证的分析、综述报告
1.1生产情况调研
溴化丁基橡胶是异丁烯-异戊二烯橡胶(以下简称丁基橡胶)在一定条件下经溴化得到的
溴代产物。溴代反应主要发生在丁基橡胶中少量的双键碳或紧邻双键的甲基碳上,使得BIIR
中溴的含量较低,在0.8%~2.5%(质量分数)之间。与丁基橡胶相比,既具备其固有的优势
性能,即高阻隔性、高耐老化性、高耐热性、高耐候性、高阻尼性及较高的吸声性能等优点,
由于在丁基橡胶分子结构中接上了溴原子,提高了丁基橡胶的反应活性,改善了自粘性、互
粘性以及与不饱和橡胶的相容性、共硫化性。丁基橡胶溴化后除了增加交联活性点外,同时
也增强了双键的反应活性。由于上述性能特点,溴化丁基橡胶广泛应用于轮胎、医用胶塞、
胶管、粘合剂等领域。
卤化丁基橡胶研究始于上世纪50年代,1965年加拿大PolysarPolysar公司开发了一种连
续溶液法生产溴化丁基橡胶工艺,并于1971年投产。此后美国埃克森美孚化工公司、德国朗
盛公司等企业均先后实现了规模化生产。目前全球丁基橡胶/卤化丁基橡胶总产能已在200万
吨以上。
我国溴化丁基的生产始于2010年,北京燕山石化公司采用自主研发的技术建成国内首套
3万吨/年溴化丁基生产装置。目前,国内已有燕山石化、浙江信汇和山东京博共3家生产企
业,丁基橡胶年生产能力已达50余万吨,其中卤化丁基年产能可达34.5万吨。预计到2025
年,卤化丁基年产能将达到49万吨。国内外主要企业丁基橡胶/卤化丁基产能情况见表8。
表8国内外主要企业丁基橡胶/卤化丁基产能情况
序号企业厂址产能(万吨/年)品种
1巴吞鲁日(美国)15HIIR
2贝敦(美国)19.5HIIR
3埃克森美孚福利(美国)11IIR、HIIR
4朱拜勒(沙特)10IIR、HIIR
5新加坡14IIR、HIIR
8
6萨尼亚(加拿大)15HIIR
7阿朗新科兹维恩德雷赫特(比利时)15HIIR
8裕廊岛(新加坡)10HIIR
9川崎9.8IIR
日本橡胶公司
10鹿岛7.5HIIR
11俄罗斯下卡姆斯克石化下卡姆斯克20IIR、HIIR
12俄罗斯西泊尔陶里亚蒂5.3IIR
13燕山石化北京13.5IIR、HIIR
14浙江信汇浙江嘉兴10IIR、HIIR
15盘锦和运辽宁盘锦6IIR、HIIR
16宁波台塑浙江宁波5IIR
17山东京博山东滨州5HIIR
18印度信诚工作贾姆纳加尔10IIR
溴化丁基橡胶的制备方法分为干胶混炼法和溶液连续法两种。干胶混炼法是将溴化剂定
量加入到丁基橡胶中,在开炼机上进行热混炼,通过溴化剂在加热条件下释放的溴与丁基橡
胶反应,制得溴化丁基橡胶。干胶混炼法生产工艺流程简单,但产品质量不稳定,目前此工
艺仅在实验室中使用,并未在大规模工厂生产中应用。溶液连续法是将丁基橡胶溶解在一定
的溶剂中,再加入定量的溴反应,制得溴化丁基橡胶。由于反应过程为连续进行,产品质量
均匀稳定,目前世界大规模生产一般采用此工艺。
1.2标准情况调研
1.2.1国际标准、国家标准、行业标准情况
起草单位对国内外溴化丁基橡胶相关标准进行了调研。产品标准方面,经查询,国际标
准、国家标准、行业标准中均无溴化丁基产品标准;方法标准方面,查询到针对溴化丁基橡
胶(卤化丁基橡胶)方法标准(不包含通用评价方法)共12部,具体见表9。
表9溴化丁基相关国家、行业、国际标准汇总
序号标准编号标准名称
1ASTMD3958-2006(2021)橡胶卤化异丁烯-异戊二烯橡胶评定(BIIR和CIIR)的试验方法
橡胶和橡胶制品热重分析法测定硫化胶和未硫化胶的成分第3部分:抽
2GB/T14837.3—2018
提后的烃橡胶、卤化橡胶、聚硅氧烷类橡胶
3KSMISO7663-2017卤化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR和CIIR)评定程序
4GOSTRISO7663-2017卤化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR和CIIR)硫化特性的试验配方和评定
5GB/T32676—2016卤化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR和CIIR)评价方法
橡胶和橡胶制品用热重分析法测定硫化和未硫化化合物的成分第2部
6ISO9924-2:2016
分:丁腈橡胶和卤化丁基橡胶
橡胶和橡胶制品热重分析法测定硫化胶和未硫化胶的成分第2部分:丙
7GB/T14837.2-2014
烯腈-丁二烯橡胶和卤化丁基橡胶
8NFT43-021-2015卤化异丁烯一异戊二烯橡胶(BIIR和CIIR)评定程序
9ISO7663-2014卤化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR和CIIR)硫化特性的试验配方和评定
10JISK6389-2007合成橡胶-卤化异丁烯-异戊二烯(IIR)试验方法
11BS3227-2003丁基橡胶混合料(包括卤化丁基橡胶混合料)规范
12SH/T1839—2023溴化异丁烯-异戊二烯橡胶(BIIR)中溴含量的测定X荧光光谱法
9
表9标准中与溴化丁基日常质量评价关系最为密切的标准是ISO7663:2014,标准规定了
溴化丁基评价的物理和化学的试验方法,规定了评价溴化丁基混炼胶硫化特性和硫化橡胶拉
伸应力-应变性能所用的标准材料、标准试验配方、设备及操作方法。俄罗斯国家标准GOST
RISO7663-2017、韩国国家标准KSMISO7663、法国国家标准NFT43-021和我国国家标准
GB/T32676—2016均采用该标准制定,日本国家标准JISK6389-2007是采用前版ISO
7663:2005制定。另一部类似的标准是ASTMD3958-2006(2021),美国公司较多采用,其评价
配方与ISO7663:2014完全相同,操作要求差异不大,两个方法分析数据具有可比性。ISO
9224-2和GB/T14837.2技术内容接近,采用热重分析法测定硫化胶和未硫化胶成分,一般不
用于评价溴化丁基生胶产品。BS3227则针对卤化丁基混炼胶料按硬度进行了分类并规定了
质量要求,与本标准关系不大。行业标准SH/T1839—2023采用X射线荧光光谱仪检测溴化
丁基中溴含量,本次产品标准制定将引用该标准。
1.2.2国外企业标准情况
目前我们查阅到的国外企业有关溴化丁基的产品标准主要有:EXXON公司、阿朗新科
公司、俄罗斯橡胶公司以及日本JSR公司、EXXON2211典型值,具体指标见表10。
从表10可以看出,国外的企业标准呈现出以下特点:
(1)各公司均以门尼46、32两类产品为主牌号,EXXON和俄罗斯还设置了门尼为39
的过渡牌号;EXXON在同一门尼下设置了不同溴含量的两个牌号,同时还包含了支化BIIR
的牌号,体现了该公司出众的技术水平和生产工艺能力。
(2)不同企业的产品控制项目非常接近,如门尼、挥发分、溴含量、硫化特性等,但指
标要求却有明显差异,尤其在溴含量和硫化特性方面。
(3)EXXON的溴含量以mol%为单位(其他参考材料中给出了质量分数),其他企业
则以质量分数来给出溴含量。溴含量分析可采用核磁、X荧光光谱甚至化学分析等方法。核
磁结果准确度很高,但仪器运行成本高、使用难度大,不宜用于生产企业大批量检测。
(4)硫化特性方面,EXXON给出的是有转子硫化仪(又称圆盘振荡硫化仪)的指标,
其他企业则是无转子硫化仪指标。有转子硫化仪是最早的硫化检测仪器,随着上世纪九十年
代末操作更简便、数据更准确的无转子硫化仪的出现,该仪器逐渐被取代。据了解,EXXON
所使用的ODR2000硫化仪已停产多年。国内各企业均采用无转子硫化仪,因此无法采用
10
EXXON的指标值。阿朗新科虽然给出了无转子硫化仪指标,但在振幅这一操作参数上与现
行标准GB/T32676和ISO7663的规定不一致,其指标值也无法参考。
(5)各家标准中门尼黏度、灰分、挥发分指标采用公开的国际标准,数据具有可比性;
溴含量、抗氧剂、稳定剂、钙等指标则采用本企业内部标准,分析方法可能存在差异。
11
表10国外溴化丁基指标汇总表
EXXONEXXONEXXONEXXON
项目EXXON2211EXXON6222EXXON7211EXXON7244
2222223522442255
门尼黏度32±432±439±446±546±532±532±446±5
抗氧剂(非污染型)(质量分数)/%0.02~0.120.02~0.120.02~0.120.02~0.120.02~0.120.05~0.130.01~0.0750.01~0.075
溴含量/mol%1.08±0.151.03±0.101.03±0.101.08±0.151.03±0.102.4±0.2(wt%)1.08±0.151.03±0.10
溴含量(质量分数)/%2.1±0.22.0±0.22.0±0.22.1±0.22.0±0.22.1±0.22.0±0.2
钙含量(质量分数)/%0.13±0.040.15±0.030.14±0.030.12±0.040.15±0.030.165±0.030.13±0.030.17±0.03
稳定剂(环氧大豆油)(质量分数)/%1.3±0.31.3±0.31.3±0.31.3±0.31.3±0.31.5±0.31.3±0.31.3±0.3
水(质量分数)/%≤0.3≤0.3≤0.3≤0.3≤0.3≤0.3≤0.3≤0.3
硫化特性(有转子)按ASTMD3958配方
MH38.0±7.038.0±7.042.0±7.045.0±7.044.0±7.036.0±7.040.0±7.045.0±7.0
ML14.0±4.514.0±4.516.0±4.518.0±4.519.0±4.512.5±4.515.0±4.519.0±4.5
ts24.0±2.54.0±2.54.0±2.53.5±2.54.0±2.54.0±2.5──
tc′(50)7.0±3.08.0±3.07.0±3.06.0±3.07.5±3.07.0±3.0──
tc′(90)9.5±4.010.0±4.09.0±4.09.0±4.010.0±4.09.0±3.09.0±4.010.0±4.0
EXXON2211
项目阿朗新科2030阿朗新科X2BBK-232BBK-239BBK-246JSR2244JSR2255
(典型值)
门尼黏度32±446±428~3536~4243~50464632
同批次门尼差值──≤4≤4≤4
挥发分(质量分数)/%≤0.7≤0.7≤0.7≤0.7≤0.7<0.6
灰分(质量分数)/%≤0.7≤0.7≤0.7≤0.7≤0.7<0.4
溴含量(质量分数)/%1.8±0.21.8±0.21.5~2.21.5~2.21.5~2.22.222.0
抗氧剂(非污染型)(质量分数)/%≥0.03≥0.03≥0.05≥0.05≥0.050.02
稳定剂(质量分数)/%1.3±0.31.3±0.3───1.3
钙含量(质量分数)/%0.13
水含量(质量分数)/%≤0.3
按ISO7663/ASTM
硫化特性(无转子)
D3958配方
MH12.5±2.214.3±2.25.5~10.55.5~10.55.5~10.56.5
ML4.3±0.85.5±0.81.2~3.31.2~3.31.2~3.32.2
ts12.72.71.2~3.81.2~3.81.2~3.8ts2:3.7
tc′(50)──3.5~7.13.5~7.13.5~7.13.9
tc′(90)8.6±2.28.6±2.25.5~11.05.5~11.05.5~11.05.9
11
1.2.3国内企业标准情况
为了对近年来国内溴化丁基生产、质量情况进行全方位了解,起草单位共计向7家生产
企业和用户单位发出调研函。搜集到3家生产企业产品标准汇总见表11,4家用户单位要求
汇总见表12。
表11国内溴化丁基指标汇总表
信汇京博燕化
项目
2302250228282332224920322046
门尼黏度32±446±432±532±546±532±546±5
抗氧剂(非污染型)(质量分数)/%≥0.03≥0.03——————————
溴含量(质量分数)/%1.90±0.201.90±0.202.0±0.22.1±0.22.0±0.22.0±0.42.0±0.4
灰分(质量分数)/%≤0.7≤0.7≤0.7≤0.7≤0.7≤0.7≤0.7
稳定剂(质量分数)/%1.3±0.31.3±0.3——————————
挥发分(质量分数)/%≤0.5≤0.5≤0.5≤0.5≤0.5≤0.3≤0.3
硫化特性(无转子)
MH7.4±1.47.8±1.47.5±2.87.5±2.58.2±2.07.0±1.77.0±1.7
ML2.5±0.92.8±0.92.4±1.32.4±1.52.7±1.02.3±0.72.3±0.7
ts13.5±1.23.5±1.22.9±1.7≥1.53.8±1.22.8±1.12.8±1.1
tc′(50)5.2±1.55.2±1.55.2±2.04.3±2.06.0±1.55.2±2.55.2±2.5
tc′(90)8.5±2.08.5±2.08.9±3.07.4±3.09.0±2.08.4±4.88.4±4.8
从表11可以看出,国内各企业牌号设置、指标设置比照EXXON等先进企业标准制定、
以门尼划分出不同牌号,检测项目设置总体思路相同,溴含量、挥发分、灰分等指标要求差
异不大,各企业标准中所用分析方法均为现行国家或行业标准。各企业标准的技术内容可以
在本次制定标准过程中求同存异加以整合,形成一部令生产企业和用户都接受的国家标准。
表12用户对溴化丁基产品质量要求汇总(一)
项目贵州轮胎山东玲珑
挥发分/%≤0.6≤0.7
灰分/%≤0.75≤0.7
生胶门尼粘度ML(1+8)100℃45~55——
生胶门尼粘度ML(1+8)125℃30~4028~36
300%定伸应力(150℃×5')/Mpa≥6——
300%定伸应力(150℃×10')/Mpa≥6.5——
300%定伸应力(150℃×15')/Mpa≥7——
拉伸强度(150℃×10')/Mpa≥12——
扯断伸长率(150℃×10')/%≥500——
丙酮抽出物%——≤3.5%
溴含量/%——1.8~2.0
1.由溴化异丁烯-异戊二烯采用低温溶液聚合
而得,溴含量2.1%。规定每块胶料标准重量
增加碘值的测
为34kg或30kg。
备注量、物性及硫变
2.鉴定配方:BIIR400g,N330炭黑200g,
测量
氧化锌12g,硬脂酸4g,促进剂TT4g,合
计:620g。
14
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