T-CNTAC 20-2018 纺织品 禁用偶氮染料快速测定方法

ICS59.080.01W04纺织品禁用偶氮染料快速测定方法中国纺织工业联合会发布T/CNTAC20—2018本标准按照本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中国纺织工业联合会科技发展部提出。本标准由中国纺织工业联合会标准化技术委员会归口。本标准起草单位：上海市质量监督检验技术研究院、东华大学、北京胜达惠捷科技有限公司、广州纤维产品检测研究院、山东南山智尚科技股份有限公司。本标准起草人：谭玉静、毛志平、包海峰、姜进平、李卫东、周瑜、刘刚中。本标准版权归中国纺织工业联合会所有。未经许可，不得擅自复制、转载、抄袭、改编、汇编、翻译或将本标准用于其他任何商业目的。T/CNTAC20—2018纺织品禁用偶氮染料快速测定方法警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本标准规定了采用气相色谱-质谱法测定纺织品中可分解出致癌芳香胺（见附录A）的快速测定方法。本标准适用于经印染加工的各种纺织品。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T17592纺织品禁用偶氮染料的测定GB/T23344纺织品4-氨基偶氮苯的测定3原理试样在柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解以产生可能存在的致癌芳香胺，用适当的液-液萃取方法提取分解出的芳香胺，经提取小柱净化后，用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）检测。根据芳香胺的保留时间和质谱定性，以内标法定量。4试剂和材料4.1通则除非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯和GB/T6682规定的三级水。4.2甲醇4.3乙腈4.4柠檬酸盐缓冲溶液（0.06mol/L，pH=6.0）取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化钠，溶于水中，定容至1000mL。4.5连二亚硫酸钠溶液（200mg/mL）取连二亚硫酸钠（Na2S2O4含量≥85%用水溶解，现配现用。4.6无水碳酸钠。4.7氢氧化钠。4.8混合芳香胺标准储备溶液（200mg/L）用乙腈或其他合适的溶剂配制。4.9内标储备溶液（1000mg/L）将2,4,5-三氯苯胺（CAS：636-30-6）用乙腈或其他合适的溶剂配制。4.10内标工作溶液（10mg/L）用乙腈定量稀释2,4,5-三氯苯胺内标储备溶液（4.9现配现用。4.11混合标准工作溶液（10mg/L）用混合内标工作溶液（4.10）将附录A所列的芳香胺标准物质分别配制成浓度约为10mg/L的混合标准工作溶液，现配现用。5仪器和设备5.1反应器：50mL离心管。5.2恒温水浴锅：能控制温度（70±2）℃。5.3气相色谱-质谱联用仪（GC/MSD）。5.4天平：感量为0.01g和0.1mg。5.5移液管：规格为0.2mL和1.0mL。5.6提取小柱：20cm×2.5cm（内径）聚丙烯柱，底部为疏水筛板，筛板孔径25—45μm，填充T/CNTAC20—201842.0g硅藻土。5.7离心机：不小于4000r/min。6分析步骤6.1试样的制备和处理6.1.1取有代表性试样，剪成约5mm×5mm的小片，混合。从混合样中称取1.0g（精确至0.01g记录质量，并置于反应器（5.1）中。加入13mL预热到（70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液（4.4将反应器（5.1）密闭，用力振摇，使所有试样浸于液体中，置于已恒温至（70±2）℃水浴中，保温30min，使所有的试样充分润湿。然后，打开反应器（5.1加入2.0mL连二亚硫酸钠溶液（4.5并立即密闭振摇，将反应器（5.1）置于（70±2）℃水浴中保温30min，取出后2min内冷却到室温。6.1.2聚酯纤维样品按附录B规定的方法进行。6.2萃取向反应器（5.1）中准确加入2mL2,4,5-三氯苯胺内标工作液（4.10再加入6g无水碳酸钠（4.6）和2g氢氧化钠（4.7将反应器（5.1）密闭，用力摇晃混匀至碳酸钠基本溶解，离心机在4000r/min下离心5min，将提取小柱（5.6）压入反应器（5.1）中，取上层清液进行GC/MSD分析。6.3气相色谱-质谱分析6.3.1GC/MSD分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的。（a）毛细管色谱柱：DB-5MS30m×0.25mm×0.25μm，或相当者；25℃/min（b）进样口温度：25025℃/min12℃/min15℃/min3℃/min（c）柱温：60℃（1min）（d）质谱接口温度：270℃;T/CNTAC20—2018（e）质量扫描范围：50amu~300amu；（f）进样方式：不分流进样；（g）载气：氦气(≥99.999%流量：1.0mL/min;（h）进样量：1μL;（i）离子源：电子轰击离子源（EI（j）电离能量：70eV。（k）溶剂延迟：3min。6.3.2GC/MSD分析分别移取1μL混合标准工作溶液（4.11）和试样溶液（6.2）注入色谱仪，按6.3.1条件测试并分析。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性。通过比较混合标准工作溶液和试样溶液中芳香胺及内标物的峰面积值，用内标法定量分析。可选择离子方式进行定量，特征离子见附录A。必要时，选用GB/T17592中HPLC/DAD分析方法对异构体进行确认。7结果计算和表示7.1结果计算试样中分解出的芳香胺i的含量按式（1）计算：式中：式中：Xi—试样中分解出的芳香胺i的含量，单位为毫克每千克（mg/kgAi—样液中芳香胺i的峰面积(或峰高）；ci—标准工作溶液中芳香胺i的浓度，单位为毫克每升（mg/LV—样液最终体积，单位为毫升（mL）；Aisc—标准工作溶液中内标的峰面积（或峰高）；Ais—标准工作溶液中芳香胺i的峰面积（或峰高m—试样量，单位为克（gAiss—样液中内标的峰面积（或峰高）。T/CNTAC20—20187.2结果表示试验结果以各种芳香胺的检测结果表示，计算结果表示到个位数。低于测定低限时，试验结果为未检出。8测定低限和精密度8.1测定低限本方法的测定低限为5mg/kg。8.2精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值的算术平均值的10%，以大于这两个测定值的算术平均值的10%情况不超过5%为前提。9试验报告试验报告至少应给出以下内容：a)样品来源及描述；b)采用的试样前处理方法；c)采用的定量方法；d)测试结果；e)任何偏离本标准的细节；f)采用的标准；T/CNTAC20—2018附录A（规范性附录）芳香胺名称及其标准物的GC/MSD定性选择特征离子芳香胺名称及其标准物的GC/MSD定性选择特征离子见表A.1。表A.1芳香胺名称及其标准物的GC/MSD定性选择特征离子1234-氯邻甲苯胺（4-chloro-o-tolui456782,4-二氨基苯甲醚（2,4-diamin94,4′二氨基二苯甲烷（4,4′-diaminobiphenyl3,3′-二甲氧基联苯胺（3,3′-dimetho3,3′-二甲基联苯胺（3,3′-dime4,4′-二氨基二苯醚（4,4′-oxyd4,4′-二氨基二苯硫醚（4,4′-thiodia2,4-二氨基甲苯（2,4-toluylened2,4,5-三甲基苯胺（2,4,5-trimeth2,4,5-三氯苯胺（2,4,5-trichlo），），T/CNTAC20—20188（规范性附录）聚酯纤维样品的预处理方法B.1试剂采用第4章所列及以下分析纯试剂。B.1.1丙酮。B.1.2氯苯。B.1.3二甲苯（异构体混合物）。B.2仪器与设备B.2.1超声波浴：频率40kHz，可控制水浴温度（70±2）℃。B.2.2加速溶剂萃取仪或采用图B.1所示的萃取装置或其他合适的装置。图B.1萃取装置B.3样品前处理B.3.1样品提取B.3.1.1加速溶剂萃取法取有代表性试样，剪成约5mm×5mm以下的小片，混匀。从混合样中称取1.0g（精确至0.01g）试样，置于加速溶剂萃取仪（B.2.2）反应池中，选用丙酮（B.1.1）作为萃取溶剂，萃取温度120℃,萃取3次，每次1min。将萃取液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上40℃驱除溶剂，得到少量残余物，用2mL无水甲醇转移到反应器（5.1）中。T/CNTAC20—2018B.3.1.2抽提法取有代表性试样，剪成约合适的小片，混合。从混合样中称取1.0g（精确至0.01g用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置，使冷凝溶剂可从样品上流过。加入25mL氯苯（B.1.2）抽提30min，或者用二甲苯（B.1.3）抽提45min。令抽提液冷却到室温，在