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危险化学品的概念,分类,标志和特性
1 凡是物质本身具有某种危险特性,如受到摩擦、撞击、震动、接触热源或火源、日光曝晒、遇水受潮、遇性能相抵触物品等外界因素的影响,会引起燃烧、爆炸、中毒、灼伤等人身伤亡或财产受损的化学品,统称为危险化学品。
第一节-危险化学品的概念:
2第二节 -化学危险品的分类
化学危险品的分类的根据:物化特性、危险性和便于管理等原则(GB6944—86)和《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690—92)将其分为8大类。这种类别的划分形式基本与现行的国际分类标准保持一致。分别为:----3第二节 -化学危险品的分类第一类: 爆炸品第二类: 压缩气体和液化气体第三类: 易燃液体第四类: 易燃固体、自燃物品和遇 湿易燃物品第五类: 氧化剂和有机过氧化物第六类: 有毒品第七类: 放射性物品第八类: 腐蚀品杂类4第三节-化学品危险性类别,标志与特性
化学品作为一种特殊的商品,极大地改善了人们的生活,但其固有的特性如爆炸性、燃烧性、腐蚀性、毒害性、氧化性、放射性和反应性,等等,也给人类的生存带来了极大的威胁。因此,为有效地预防和控制化学品的危害,必须将化学品进行危险性分类并加以标识。
根据国家标准GB13690-92《常用危险化学品的分类及标志》,按照化学品自身的危险特性将其划分为8大类,且每一类都有相应的标志。下面举例介绍一下各类别,标志和特性。5第1类-爆炸品
凡是在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。 这类物品如火药(主要成分KNO3)、叠氮钠、雷汞、黑索金、三硝基甲苯等图16第1类-爆炸品特性:(1)爆炸性-爆炸品的爆炸性是由本身的组成和性质决定的。而爆炸的难易程度则取决物质本身的敏感度。一般来讲,敏感度越高的物质越易爆炸。在外界条件作用下,炸药受热、撞击、摩擦、遇明火或酸碱等因素的影响都易发生爆炸。
(2)殉爆当炸药爆炸时,能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸,这种现象称为殉爆,这是炸药所具有的特殊性质。殉爆的发生是冲击波的传播作用,距离越近冲击波强度越大。
7第2类-压缩气体和液化气体 压缩气体是经过加压或降低温度,使气体分子间的距离大大缩小而被压入钢瓶中并始终保持为气体状态的气体。而液化气体则是对压缩气体继续加压、降温,使之转化成液态。 这类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者:
①临界温度低于50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体。
②温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa,在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;在37.8℃时,雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。
按气体的性质液化气体又分为下面三项:8第1项:易燃气体
极易燃烧,也有一定毒性的气体,如氢气、甲烷、乙炔、丙烯、丁二烯等。 其标志为易燃气体,见图2。图29第2项:不燃气体(指无毒、不燃 气体,包括助燃气体
) 本身不燃烧,但有助燃作用,一般无毒,容易使人产生窒息的气体,如氮、氧、氦、氖、氩、二氧化碳等气体。
其标志为不燃气体,见图3。CACT办公室气瓶事故图310第3项:有毒气体
毒性极强,易引起中毒,甚至死亡的气体,如氯气、光气、二氧化硫、氰化物、氟化氢、硫化氢等。 其标志为有毒气体,见图4。见图411压缩气体和液化气体的主要特性(1)可压缩性一定量的气体在温度不变时,所加的压力越大其体积就会变得越小,若继续加压气体会压缩成液态。 气体通常以压缩或液化状态储于钢瓶中,不同的气体液化时所需的压力、温度亦不同。临界温度高于常温的气体,用单纯的缩方法会使其液化,如氯气、氨气、二氧化硫等。而临界温度低于常温的气体,就必须在加压的同时使温度降至临界温度以下才能使其液化,如氢气、氧气、一氧化碳等。这类气体难以液化,在常温下,无论加多大压力仍是以气态形式存在,因此人们将此类气体又称为永久性气体。其难以压缩和液化的程度是与气体的分子间引力、结构、分子热运动能量有关。12压缩气体和液化气体的主要特性(2)膨胀性气体在光照或受热后,温度升高,分子间的热运动加剧,体积增大,若在一定密闭容器内,气体受热的温度超高,其膨胀后形成的压力越大。 一般压缩气体和液化气体都盛装在密闭的容器内,如果受高温、日晒,气体极易膨胀产生很大的压力。当压力超过容器的耐压强度时就会造成爆炸事故。13第3类-易燃液体
在常温下,以液态形式存在,极易挥发和燃烧,其闭杯试验闪点等于或低于61℃的液体。其中包括易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体。
主要按闪点分类
①低闪点液体:闪点低于-18℃的液体。
②中闪点液体:闪点在-18℃至低于23℃的液体。
③高闪点液体:闪点在23℃至61℃的液体。
在化工行业中,许多溶剂都是易燃液体,如甲醇、乙醇、丙酮、汽油、苯、甲苯、二甲苯、乙醚等。这类物质是化工生产中重点管理的物质之一。14第3类-易燃液体①低闪点液体:闪点低于-18℃的液体。②中闪点液体:闪点在-18℃至低于23℃的液体。③高闪点液体:闪点在23℃至61℃的液体。
15易燃液体的主要特性
①易挥发性:大多属于沸点低、闪点低、挥发性强的物质。随着温度的升高,蒸发速度加快,当蒸气与空气达到一定浓度极限时遇火易燃烧爆炸。闪点越低的易燃液体其燃点也低,遇明火易引起燃烧。这类气体的饱和蒸汽压也是随温度的升高而增加,蒸汽压越大,蒸发速度越快,火灾爆炸危险性就越大。
②易流动扩散性:液体具有流动和扩散性,大部分粘度较小,易流动,有蔓延和扩大火灾的危险。易燃液体主要是靠容器盛装和管道输送,若出现跑、冒、滴、漏现象,挥发出的蒸气或流出的液体会迅速向四周扩散,与空气形成混合爆炸物。16易燃液体的主要特性
③受热膨胀性:易燃液体受热后,体积膨胀,液体表面蒸气压同时随之增加,部分液体挥发成蒸气。在密闭容器中贮存时,常常会出现鼓桶或爆裂现象,如果体积急剧膨胀就会引起爆炸,因此,盛装易燃液体的铁桶避免在阳光下曝晒或受热。由于液休的不可压缩性和受热膨胀性,所以,盛装容器内不得装满,总要留有一定空隙。
④带电性:大部分易燃液体都是电解质,如醚类、酮类、汽油、酯类、芳香烃及石油产品等。这些物质在管道、贮罐、槽车、油船的输送、灌注、摇晃、搅拌和高速流动过程中,由于摩擦易产生静电,当所带的静电荷聚积到一定程度时,就会产生静电火花,有引起燃烧和爆炸的危险。
⑤毒害性:大多数易燃液体都有一定的毒性,对人体的内脏器官和系统有毒性作用。
17182019年7月15日,大约14:38左右,烟台打捞局德瀚号守护船在靠泊QHD32-6F平台时,由于船长操纵失误,转向速度过快,避让不及时,致使拖轮右舷尾部猛烈撞击到原油立管,造成立管局部变形。
这起事件虽然没有造成严重后果,但是一起高风险的碰撞事件。2019年6月27日下午4点45分,印度石油天然气公司(ONGC)在阿拉伯海域的孟买油田发生历史上最惨重爆炸事故。12人死亡;13人失踪;整个采油平台和一条钻井船、一条多功能支持船、一架直升机被烧毁,损失达23亿美金;使印度石油产量减少三分之一。其直接原因就是由于船舶的操纵失误与平台碰撞,导致立管破裂发生爆炸引起的19第4类-易燃固体、自燃化学品和遇湿易燃化学品
该类化学品易于引起和促成火灾,按其燃烧特性又分为以下3项:第1项易燃固体
第2项自燃化学品第3项遇湿易燃化学品
20第1项易燃固体
是指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物品。例如,红磷、三硫化磷、五硫化磷、二硝基苯、硝化棉、闪光粉(镁粉与氧酸钾的混合物)、铝粉、镁粉、硫碘等。
21易燃固体的特性
①易燃性:易燃固体在常温下是固态,当受热后可熔融、蒸发、气化、再分解氧化直至出现火焰燃烧,因此,易燃固体随温度的升高危险性增大。大部分易燃固体的燃点、熔点、自燃点都较低。熔点低的固体易蒸发或气化,较易燃烧,而且燃烧速度快,许多低熔点的易燃固体有闪燃现象,如聚甲醛、樟脑等。燃点越低的固体越易着火,因为它们在较小的热源或撞击摩擦作用下会很快受热到燃点而起火。多数易燃固体的自燃点都较低,易燃的危险性较大,其原因是分子间密度大,散热性差,易于积聚热量,当温度达到自燃点,没有火源也会引起燃烧。22易燃固体的特性②可分散性与氧化性:固体具有可分解性。一般来讲,物质的颗料越细其比表面积越大,分散性就越强。当固体粒度小于0.01mm时,可悬浮于空气中,这样能充分与空气中的氧接触发生氧化作用。 固体的可分散性是受许多因素影响的,但主要还是受物质的比表面影响,比表面积越大和空气中氧的接触机会越多,氧化作用越容易,燃烧也就越快,则具有爆炸的危险性。如粉尘爆炸。23易燃固体的特性③热分解性:某些易燃固体受热后不熔融,而发生分解现象。有的受热后边熔融边分解,如硝酸铵(NH4NO3)在分解过程中,往往放出NH3或NO2、NO等有毒气体。一般来说,热分解的温度的高低直接影响其危险性的大小,受热分解温度越低的物质,其火灾爆炸性危险就越大。24第2项自燃化学品
该项化学品系指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的化学品。
如:二乙基锌、三乙基铝、三异丁基铝、4-亚硝基-N,N-二乙基萘胺、铪粉(干燥的)、黄磷、硫化碱、低亚硫酸钠、甲基铝、三异丁基铝,等等。25自燃化学品的特性①极易氧化:自燃的发生是由于物质的自行发热和散热速度处于不平衡状态而使热量积蓄的结果。如果散热受到阻碍,易促进自燃,其原因是自然物质本身的化学性质非常活泼,具有很强的还原性,与空气中的氧能迅速作用产生大量的热。如黄磷的自燃点很低(34℃),若暴露于空气中,因氧化发热易引起自燃,因此黄磷需要放在水中保存。另外,还有一些自燃点很低的物质,为了防止自燃,贮存时都需采取相应的措施。②易分解:某些自燃物质的化学性质很不稳定,在空气中会自行分解,积蓄的分解热也会引起自燃,如硝化纤维素,硝化甘油等。26第3项遇湿易燃化学品
该项化学品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的化学品,有些不需明火,即能燃烧或爆炸。 如:三氯硅烷、甲醇钠、四氢化铝锂、金属钠、金属钾、金属铯、金属铷、金属锂、钠汞齐、电石、氢化钙、氢化锂、钾钠合金、氨基化钠、氯基锂、锌粉、铝粉、氰氨化钙、碳化钙、碳化铝、石灰氮、氢硼化钠、硼氢化钾、镁粉、磷化钙、磷化铝、磷化锌、,等等。
其标志为遇湿易燃物品,见左图。
27遇湿易燃化学品的特性
这类物质的共性是遇水分解,遇酸或氧化剂反应更加剧烈。分解产生大量的易燃气体和热量,如果存在于容器或室内易形成爆炸性混合物而导致危险,如活泼金属、金属氢化物、硫氢化物、硫的金属化物、碳化物、磷化物等。28第5类-氧化剂和有机过氧化物
第1项氧化剂 该项化学品系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。
如、亚硝酸钠、亚硝酸钡、亚硝酸钾、过氧化钠、二氧化钡、过氧化钾、二氧化镁、双氧水、29氧化剂的特性
氧化剂
系指处于高氧化态,具有强氧化性、易分解并放出氧和热量的物质。再如过氧化钠、氯酸钾、高锰酸钾、高氧酸钠等。30第5类-氧化剂和有机过氧化物
第2项有机过氧化物
该项化学品系指分子组成中含有过氧基的有机物, 如:过醋酸、过甲酸、过氧化二枯基、过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化叔丁醇、过苯甲酸特丁酯、过氧化十二酰、过氧化羟基异丙苯,等等。
其标志为有机过氧化物,见左图。
31有机过氧化物的特性 有机过氧化物 指分子组成中含有过氧基(—O—O—)的有机物,此类物质易燃易爆,极易分解,对热、震动或摩擦极为敏感,如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁醇、过氧化甲乙酮等。32第6类-有毒品
该类化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的化学品。 如无机毒物(氰、砷、硒)及其化合物类(氰化钾、三氧化二砷、氧化硒),有机毒物类中的卤代烃及其卤代物(氯乙醇、二氯甲烷等),有机磷、硫、砷、硅、腈、胺等化合物类,有机金属化合物,某些芳香烃,稠环及杂环化合物等等。 根据毒性的强弱不同,其标志分别为有毒品或剧毒品,见下图。33有毒品标志34有毒品的特性(1)
溶解性毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。因为易于在水中溶解的物品,更易被人吸收而引起中毒。如氯化钡(BaCl2)易溶于水中,对人体危害大,而硫酸钡(BaSO4)不溶于水和脂肪,故无毒。(2)挥发性毒物在空气中的浓度与物质挥发度有直接的关系。在一定时间内,毒物的挥发性越大,毒性越大。一般沸点越低的物质,挥发性越大,空气中存有浓度高,
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