01-粮食作物16种元素（征求意见稿）-20251126

ICSFORMTEXT65.080FORMTEXTCCSB13FORMTEXT     FORMTEXTNYFORMTEXTNY/TFORMTEXTXXXXX—FORMTEXTXXXXFORMTEXT     FORMTEXT粮食作物中汞、镉、砷、铅、铬、镍、钾、钙、钠、镁、铜、铁、锰、锌、钴、钼的测定微波消解-电感耦合等离子体质谱法FORMTEXTDeterminationofinorganicarsenicinfarmlandirrigationwater—LiquidChromatography-AtomicFluorescenceSpectrometryFORMTEXT     FORMDROPDOWNFORMTEXT（本稿完成日期2025年11月）FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX发布FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX实施FORMTEXT中华人民共和国农业农村部   发布NY/TXXXXX—XXXXI前  言本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由农业农村部农产品质量安全监管司提出。本文件由农业农村部农产品营养标准专委会归口。本文件起草单位：...。本文件主要起草人：...。粮食作物中汞、镉、砷、铅、铬、镍、钾、钙、钠、镁、铜、铁、锰、锌、钴、钼的测定微波消解-电感耦合等离子体质谱法范围本文件规定了测定粮食作物中多元素含量的微波消解-电感耦合等离子体质谱方法。本文件适用于根、茎、叶、籽粒等粮食作物样品中汞、镉、砷、铅、铬、镍、钾、钙、钠、镁、铜、铁、锰、锌、钴、钼含量的测定。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB5009.268食品安全国家标准食品中多元素的测定术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。原理粮食作物试样经微波消解后，由电感耦合等离子体质谱仪测定，以元素特定质量数（质荷比，m/z）定性，采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。试剂或材料试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯。实验室用水为GB/T6682规定的一级水。硝酸（HNO3，CAS：7697-37-2）。氢氟酸（HF，CAS：7664-39-3）。氩气（Ar）：氩气(≥99.995%)或液氩。氦气（He）：氦气(≥99.995%)。金（Au）元素溶液：质量浓度为1000mg/L。试剂配制硝酸溶液（5+95）：量取50mL硝酸（5.1.2），缓慢加入950mL水（5.1.1），混匀。金标准储备液：取适量金元素（Au）溶液（5.1.6），用水或硝酸溶液（5.2.1）配制成10μg/mL金标液。汞标准稀释液：吸取取0.2mL金（Au）元素溶液（5.1.6），用硝酸溶液（5+95）（5.2.1）稀释至1000mL。标准溶液配制元素贮备液（1000mg/L或100mg/L）：汞、镉、砷、铅、铬、镍、钾、钙、钠、镁、铜、铁、锰、锌、钴和钼，采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准贮备液。内标元素贮备液（1000mg/L）：钪、锗、铟、铑、铼、铋等采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素内标贮备液。混合标准工作溶液：吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液，用硝酸溶液（5＋95）（5.2.1）逐级稀释配成混合标准工作溶液系列，各元素质量浓度见表A.1。注1：依据样品消解溶液中元素质量浓度水平，适当调整标准系列中各元素质量浓度范围。注2：当采用单元素贮备液配制混合标准溶液和内标溶液时,需关注单元素贮备液中目标元素的杂质含量。汞标准工作溶液：取适量汞贮备液，用汞标准稀释液逐级稀释配成标准工作溶液系列，需单独配制标准系列，浓度范围见表A.1。内标使用液：取适量内标单元素贮备液或内标多元素标准贮备液，用硝酸溶液（5+95）（5.2.1）配制合适浓度的内标使用液。仪器设备电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。天平：感量为0.1mg和1mg。微波消解仪：配有聚四氟乙烯消解内罐。预加压单反应室微波消解系统：又称超级微波消解仪，配有聚四氟乙烯或石英材质消解内罐。高速粉碎机。标准尼龙筛：20目（0.900mm孔径）。分析步骤试样制备样品经高速粉碎机粉碎均匀，过20目筛。试样消解微波消解法称取样品0.2g~0.5g（精确至0.001g）于微波消解内罐中，加入3mL~5mL硝酸（5.1.2），加盖放置1h或过夜，旋紧罐盖，按照微波消解仪标准操作步骤进行消解（参考条件见表B.1）。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上或超声水浴箱中，于100℃加热30min或超声脱气2min~5min，用水定容至25mL或50mL，混匀备用。若取出消解罐时仍可观察到絮状物或沉淀物，应补充0.5mL~1mL氢氟酸，再重复微波消解程序；取出后将消解罐放在赶酸器上，140℃以下赶酸至近干，用水洗涤消解罐2~3次并将消解液转移定容至25mL或者50mL，混匀备用。同时做空白试验。注1：如测汞，应在加酸前加入100μL金标准储备液（5.2.2），下同。注2：如不测汞，可适当提高赶酸温度，下同。注3：如采用耐氢氟酸进样系统分析，可省略赶酸步骤，下同。超级微波消解法称取0.10g~0.20g样品（精确到0.0001g）于聚四氟乙烯消解管中，加入2.5mL~4mL硝酸，轻微振动，将消解管置于架子上并放入装有150mL纯水和5mL硝酸的内衬桶中。设置预加压4MPa，冷却温度60℃。按照消解仪标准操作步骤进行消解（参考条件见表B.2）。若取出消解罐时仍可观察到絮状物或沉淀物，应补充0.5mL~1mL氢氟酸，再重复微波消解程序；取出后将消解罐放在赶酸器上，140℃以下赶酸至近干，用水洗涤消解罐2~3次并将消解液转移定容至25mL或50mL，混匀备用。同时做空白试验。测定仪器参考条件ICP-MS仪器参考条件见附录B.2。在调谐仪器达到测定要求后完成程序设定，根据待测元素的性质选择相应的内标元素。校准曲线的制作将混合标准溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，以待测元素的浓度为横坐标，待测元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制校准曲线。试样溶液的测定将空白溶液和试样溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，根据校准曲线得到消解液中待测元素的浓度。分析结果的表达试样中待测元素的含量ω，以质量分数计，单位为毫克每千克（mg/kg），按公式（1）计算：ωρ——试样溶液中被测元素质量浓度，单位为微克每升或毫克每升（μg/L或mg/L）；ρ0——试样空白液中被测元素质量浓度，单位为微克每升或毫克每升（μg/L或mg/LV——试样消化液定容体积，单位为毫升（mL）；f——试样稀释倍数；m——试样称取质量，单位为克（g）；F——换算系数(ρ和ρ0单位为μg/L时，F=1000；ρ和ρ0单位为mg/L时当元素含量≥0.1mg/kg时，计算结果保留三位有效数字；当元素含量<0.1mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。精密度每20个样品或每批次（少于20个样品/批时）应测定至少1个平行样，平行样品测定结果的精密度应符合表1要求。表1方法的精密度要求序号元素含量（ω）在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与算术平均值的比值1ω>1mg/kg≤10%20.10mg/kg<ω≤1mg/kg≤15%3ω≤0.10mg/kg≤25%检出限和定量限试样以0.2g定容至25mL计算，各元素的方法检出限和方法定量限见表2。表2方法检出限及定量限序号元素名称元素符号检出限(mg/kg)定量限(mg/kg)序号元素名称元素符号检出限(mg/kg)定量限(mg/kg)1钠Na1.03.09镍Ni0.20.52镁Mg1.03.010铜Cu0.050.23钾K1.03.011锌Zn0.52.04钙Ca1.03.012砷As0.010.035铬Cr0.050.213钼Mo0.010.036锰Mn0.10.314镉Cd0.0020.0057铁Fe1.03.015汞Hg0.0010.0038钴Co0.010.0316铅Pb0.020.05

（资料性）ICP-MS方法中元素混合标准工作溶液和内标使用液A.1ICP-MS方法中元素标准溶液系列质量浓度参见表A.1。A.1ICP-MS方法中元素标准溶液系列质量浓度序号元素单位标准系列质量浓度系列1系列2系列3系列4系列5系列61Namg/L00.050.55.050.01002Mgmg/L00.050.55.050.01003Kmg/L00.050.55.050.01004Camg/L00.050.55.050.01005Crμg/L00.11101002006Mnμg/L00.555050010007Feμg/L010100100010000200008Coμg/L00.11101002009Niμg/L00.111010020010Cuμg/L00.111010020011Znμg/L00.111010020012Asμg/L00.111010020013Moμg/L00.111010020014Cdμg/L00.111010020015Hgμg/L00.050.511.5216Pbμg/L00.1110100200A.2ICP-MS方法中内标元素使用液参考浓度由于不同仪器采用的蠕动泵管内径有所不同，当在线加入内标时，需考虑使内标元素在样液中的浓度，样液混合后的内标元素参考浓度范围为25μg/L~100μg/L，低质量数元素可以适当提高使用液浓度。

（资料性）微波消解仪和电感耦合等离子体质谱仪参考条件B.1消解仪操作参考条件消解仪操作参考条件参考表B.1。表B.１样品消解仪参考条件消解方式步骤控制温度（℃）加压强度（Mpa）升温时间（min）保持时间（min）微波消解1120—552180—553200—530超级微波消解11504552200553240~260530B.2电感耦合等离子体质谱仪B.2.1仪器参考条件见表B.2表B.2电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件参数名称参数参数名称参数射频功率1500W雾化器高盐/同心雾化器等离子体气流量15L/min采样锥/截取锥镍/铂锥载气流量0.80L/min采样深度8mm~10mm辅助气流量0.40L/min采集模式跳峰氦气流量4mL/min~5mL/mim检测方式自动雾化室温度2℃每峰测定点数1~3样品提升速率0.3r/s重复次数2~3B.2.2元素分析模式参考B.3。表B.3电感耦合等离子体质谱仪元素分析模式序号元素名称元素符号分析模式序号元素名称元素符号分析模式1钠Na普通/碰撞反应池9镍Ni碰撞反应池2镁Mg碰撞反应池10铜Cu碰撞反应池3钾K普通/碰撞反应池11锌Zn碰撞反应池4钙Ca碰撞反应池12砷As碰撞反应池5铬Cr碰撞反应池13钼Mo碰撞反应池6锰Mn碰撞反应池14镉Cd碰撞反应池7铁Fe碰撞反应池15汞Hg普通/碰撞反应池8钴Co碰撞反应池16铅Pb普通/碰撞反应池注：对没有合适消除干扰模式的仪器，需采用干扰校正方程对测定结果进行校正。B.2.3待测元素和内标元素同位素（m/z）的选择参考表B.4。表B.4待测元素推荐选择的同位素和内标元素序号元素m/z内标序号元素m/z内标1Na2345Sc/72Ge9Ni60103Rh/115In2Mg2445Sc/72