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文档简介
陶瓷釉料设计方案一、陶瓷釉料设计方案概述
陶瓷釉料是覆盖在陶瓷坯体表面的玻璃质薄层,具有装饰、保护、改善使用性能等多重功能。一个合理的釉料设计方案需综合考虑原料特性、工艺条件、产品性能及成本控制等因素。本方案从原料选择、配方设计、制备工艺及性能测试等方面进行系统阐述,旨在提供科学、可行的釉料制备方案。
二、釉料原料选择与配比
(一)主要原料选择
1.硅酸盐原料:如石英(SiO₂)、长石(K₂O·Al₂O₃·6SiO₂)、硅灰石(CaSiO₃)等,作为釉料的主要成分,提供网络结构。
2.助熔剂原料:如硝酸钠(Na₂O)、硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O)、碳酸钾(K₂CO₃)等,降低熔融温度,促进玻璃化。
3.调质原料:如氧化锌(ZnO)、氧化铝(Al₂O₃)等,调节釉层平整度及机械强度。
(二)配方设计原则
1.硅氧四面体比例:控制SiO₂含量(40%-60%),确保釉层致密性。
2.助熔剂用量:根据烧成温度调整,如高温釉(1200℃以上)可减少用量(5%-10%)。
3.釉料熔融特性:通过原料熔点匹配(如长石熔点约1100℃,硅灰石约1580℃)优化烧成曲线。
三、釉料制备工艺流程
(一)原料预处理
1.粉碎与筛分:将石英、长石等原料研磨至200目以上,减少颗粒团聚。
2.混料均匀化:采用行星式混料机搅拌30分钟,确保成分分布均匀。
(二)球磨与除泡
1.水基球磨:加入去离子水(原料重量的40%-50%)及解胶剂(如聚乙烯醇),球料比1:10,研磨2-4小时。
2.真空除泡:在-0.08MPa真空度下处理30分钟,消除釉料中的气泡。
(三)干燥与筛分
1.烘箱干燥:105℃条件下干燥4小时,避免晶型转变。
2.多级筛分:通过80-100目筛网,控制釉料粒度分布。
四、釉料性能测试与优化
(一)物理性能测试
1.粘度测定:使用旋转粘度计(如NDJ-1型)测试釉料粘度(25℃,典型值30-50Pa·s)。
2.密度测量:采用阿基米德法(ρ=2.3-2.6g/cm³)。
(二)烧成性能评估
1.烧成曲线优化(示例):
-预热段:50℃→500℃/1℃/min;
-恒温段:1200℃保温30分钟;
-冷却段:500℃→室温/5℃/min。
2.烧结缺陷分析:通过SEM观察裂纹、针孔等缺陷,调整助熔剂比例(如增加硼砂5%可减少针孔)。
(三)装饰效果改进
1.色彩调控:添加金属氧化物(如Fe₂O₃呈黄色,CuO呈绿色)。
2.光泽度优化:通过调整SiO₂/Al₂O₃比值(1:1-2:1)提升光泽度(可达90°-95°)。
五、成本控制与环保措施
(一)原料替代方案
1.低成本替代:用粉煤灰(含SiO₂>60%)替代部分石英,降低原料成本(降幅可达15%-20%)。
2.废料回收:利用陶瓷生产废釉料(≤5%添加量)减少废弃物排放。
(二)节能减排措施
1.烧成温度优化:通过热工测试降低烧成温度至1150℃(原1200℃),节约能源(节电约8%)。
2.尾气处理:采用陶瓷纤维保温炉墙,减少热损失(保温效率≥90%)。
**一、陶瓷釉料设计方案概述**
陶瓷釉料是覆盖在陶瓷坯体表面的玻璃质薄层,具有装饰、保护、改善使用性能等多重功能。一个合理的釉料设计方案需综合考虑原料特性、工艺条件、产品性能及成本控制等因素。本方案从原料选择、配方设计、制备工艺及性能测试等方面进行系统阐述,旨在提供科学、可行的釉料制备方案。通过优化设计,可提升釉料的附着力、光泽度、硬度、化学稳定性及装饰效果,满足不同陶瓷制品的应用需求。
**二、釉料原料选择与配比**
(一)主要原料选择
1.**硅酸盐原料:**作为釉料网络结构的基本骨架。
***石英(SiO₂):**提供高温强度和耐酸性,改善釉面光泽。常用粒径200-325目。主要化学成分纯度要求≥99.5%。
***长石(K₂O·Al₂O₃·6SiO₂或Na₂O·Al₂O₃·6SiO₂):**降低釉料熔融温度,促进玻璃化。钾长石熔点约1100℃,钠长石约1080℃。选择依据烧成温度和所需粘度。常用粒径100-200目。
***硅灰石(CaSiO₃):**提高釉料高温稳定性,减少低熔点组分,增强耐磨性。熔点约1580℃。常用粒径200-400目。
2.**助熔剂原料:**降低釉料熔融温度,使釉料在较低温度下形成玻璃液。
***硝酸钠(NaNO₃):**高温助熔,但易挥发,可能导致釉面针孔。用量需精确控制,一般≤5%。
***硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O):**提高釉料表面张力,改善流动性,增强光泽和乳浊度。常用无水硼砂。用量范围较宽,10%-20%不等。
***碳酸钾(K₂CO₃):**助熔效果强,但易导致釉面失透。常与其他助熔剂配合使用。用量一般≤10%。
3.**调质原料:**调节釉料的物理化学性质,改善性能。
***氧化锌(ZnO):**提高光泽度,降低收缩率,增加耐磨性。常用气相氧化锌或煅烧氧化锌。用量一般2%-8%。
***氧化铝(Al₂O₃):**提高釉料的机械强度和高温稳定性。通过引入高铝长石或氧化铝粉实现。用量一般5%-15%。
***滑石(Mg₃Si₄O₁₀(OH)₂):**提供可塑性和光泽,改善高温稳定性。常用粒径150-250目。
(二)配方设计原则
1.**网络结构构建:**硅氧四面体(SiO₄)是基本结构单元。SiO₂含量通常占40%-60%,过高则釉料脆性大,过低则熔融温度过高、流动性差。
2.**玻璃形成体与助熔剂平衡:**玻璃形成体(主要是SiO₂、Al₂O₃)与助熔剂(Na₂O、K₂O、B₂O₃、ZnO等)的总量比例需匹配烧成温度。高温釉(≥1250℃)可降低助熔剂比例(如15%-25%),低温釉(<1200℃)则需提高(如25%-40%)。
3.**晶相控制:**在某些釉料中,适量引入晶相(如莫来石)可提高机械强度。需通过调整配方中的Al₂O₃和SiO₂比例及烧成气氛来控制晶相生成。
4.**离子半径匹配:**釉料中阳离子的半径应与氧离子半径(约0.140nm)尽可能匹配,以形成稳定的玻璃网络。例如,碱金属离子(Na⁺,K⁺)比碱土金属离子(Ca²⁺,Mg²⁺)更容易破坏网络结构。
5.**烧成温度适应性:**配方设计必须与实际的烧成设备(窑炉类型)和烧成制度(升温速率、最高温度、保温时间、冷却速率)相匹配。需进行试烧确定最佳烧成温度范围(通常比坯体烧成温度高50-150℃)。
**三、釉料制备工艺流程**
(一)原料预处理
1.**粉碎:**将块状原料(如石英、长石、滑石)使用颚式破碎机、球磨机等逐步破碎至合适粒度。目标是减小颗粒尺寸,增加比表面积,为后续混合和熔融做准备。常用目数标准为80-200目。
2.**筛分:**使用不同孔径的筛网(如100目、200目、325目)对粉碎后的原料进行过筛,去除过粗或过细的颗粒,确保原料粒度分布均匀,避免大颗粒团聚影响混合和熔融。
3.**除杂:**对于可能含有杂质的工业原料(如粉煤灰),需要进行磁选或化学洗选,去除铁锈、硫化物等杂质,以免影响釉料性能或导致烧成缺陷。
4.**混合(干混):**将预处理后的各种原料按配方比例精确称量。使用混合机(如V型混合机、犁刀混合机)进行干混,确保各组分混合均匀。混合时间通常为10-30分钟,直至物料颜色和湿度均匀一致。混合过程中可少量喷洒去离子水或解胶剂(如CMC、聚乙烯醇)以利后续球磨,但需控制添加量,避免过多引入水分。
(二)球磨与除泡
1.**球磨:**将混合好的干料加入球磨机中进行湿法研磨。球磨介质通常为瓷球或氧化铝球,球料比(球体积/料体积)根据所需细度调整,一般在1:10至1:15之间。加入去离子水(通常为原料总量的40%-60%)作为球磨介质,并加入解胶剂(如0.1%-0.5%的聚乙烯醇)防止料浆沉降。球磨时间根据原料性质和细度要求而定,通常为2-8小时。球磨目的是将原料研磨至极细的粒度,并为釉料熔融做准备。
2.**细度检测:**球磨过程中及结束后,定期使用筛析法或沉降仪检测釉料浆料的细度(如使用80目筛,筛余率应<1%)。细度过粗会影响釉料的均匀性和光泽度,过细则可能增加熔融难度。
3.**除泡:**将球磨后的釉料浆料转移至真空除泡罐中。在-0.06MPa至-0.08MPa的真空度下,保持30-60分钟。利用真空环境去除釉料浆料中溶解的气体和物理包裹的气泡。气泡的存在会导致烧成后釉面出现针孔、麻点等缺陷,影响外观和质量。
(三)干燥与筛分
1.**干燥:**将除泡后的釉料浆料进行干燥,以去除大部分水分,便于后续储存和施釉。常用方法有:
***喷雾干燥:**适用于大规模生产,可快速得到粉末状釉料。
***烘箱干燥:**将浆料倒入浅盘或过滤纸上,在105℃-110℃的烘箱中干燥4-8小时,避免温度过高导致釉料变质或晶型转变。
***流化床干燥:**适用于颗粒状釉料。
2.**过筛:**干燥后的釉料可能结块或含有未磨细的颗粒。使用合适的筛网(如80-120目)进行最终筛分,确保釉料粒度均匀,无大颗粒存在。筛分后的釉料即为合格的釉料粉,可储存备用。
**四、釉料性能测试与优化**
(一)物理性能测试
1.**粘度测定:**使用旋转粘度计(如NDJ-1型)在恒定温度(通常25℃)下测量釉料浆料的粘度。粘度是釉料流变性的重要指标,影响施釉工艺(浸釉、喷釉)的可行性。典型值范围为30-80Pa·s,具体数值需根据施釉方式调整。
2.**密度测量:**采用阿基米德法(排水法)测量釉料的密度,即用已知体积的容器收集釉料粉末,称重后计算密度。密度影响釉料的堆积性能和成本核算。典型范围在2.3-2.7g/cm³。
3.**折光率测定:**使用折光仪测量釉料的折光率,反映釉料的化学组成和玻璃结构。折光率与釉料的光泽度有一定关联。
4.**pH值测定:**使用pH计测量釉料浆料的pH值,判断其酸碱度。这对某些金属氧化物着色剂的稳定性和对坯体的侵蚀性有影响。一般控制在6-9的弱碱性范围。
(二)烧成性能评估
1.**烧成曲线优化:**烧成曲线是描述窑炉内温度随时间变化的程序,对釉料的最终性能至关重要。优化步骤通常如下:
***预热段:**缓慢升温(如50℃/min),排出坯体和釉料中的物理水分。
***干燥段:**继续升温(如100℃-200℃/min),进一步排除物理吸附水和部分化学结合水。
***脱水段(如适用):**对于含氢氧基原料(如滑石)较多的釉料,需在较高温度(如600℃-800℃)下进行脱水处理,避免产生气泡。
***熔融段:**快速升温至釉料熔融温度(如1200℃-1300℃,具体温度依配方而定),保温足够时间使釉料完全熔融均匀。保温时间通常为15-60分钟,取决于釉料种类和厚度。
***冷却段:**缓慢冷却(如100℃-200℃/min),避免因急冷产生热应力导致釉裂;在特定温度区(如500℃-700℃)进行晶型转变控制,获得期望的晶相结构。
***实际操作:**需根据所用窑炉类型(如辊道窑、梭式窑)和具体产品形状,通过试烧反复调整烧成曲线参数(升温速率、最高温度、保温时间、冷却速率)。
2.**烧结缺陷分析:**将按优化烧成曲线烧制的试片进行观察和分析,常见缺陷及原因包括:
***针孔(Pinholes):**釉料中未排出的气体或坯体中气体未能顺利逸出。原因:助熔剂过多、除泡不充分、烧成气氛不当、升温过快。解决方法:减少助熔剂用量、加强除泡、调整烧成气氛、适当降低升温速率。
***裂纹(Cracks):**釉层与坯体热膨胀系数失配、烧成应力过大、釉层过厚。原因:烧成温度过高或冷却过快、坯釉结合差、釉料收缩率大。解决方法:优化烧成曲线、调整釉料配方(如加入晶相调节收缩)、改善施釉厚度。
***气泡(Bubbles):**除了针孔,还可能存在较大气泡。原因:釉料中夹带空气、球磨除泡不彻底、烧成气氛可燃物过多。解决方法:加强球磨除泡、确保真空除泡效果、控制窑炉气氛。
***失透(LackofTransparency):**釉料熔融不充分或含有过多晶相。原因:烧成温度偏低、助熔剂不足、配方中网络形成体过多。解决方法:提高烧成温度、增加助熔剂、调整网络结构组分。
***熔融过度/流釉(Overflow/S流淌):**釉料熔融温度过高或流动性过强。原因:烧成温度过高、助熔剂过多、釉料中易熔组分过多。解决方法:降低烧成温度、减少助熔剂、加入骨架剂(如硅灰石)。
3.**硬度测试:**使用莫氏硬度计或显微硬度计测试烧成釉面的硬度。硬度是评价釉料保护性能和耐磨性的重要指标。可通过调整Al₂O₃、SiO₂或加入耐磨填料(如刚玉粉)来提高硬度。典型莫氏硬度可达5-6级。
(三)装饰效果改进
1.**色彩调控:**通过添加不同的金属氧化物或盐类着色剂来改变釉料的颜色。需考虑着色剂的稳定性和对烧成气氛的要求。
***着色剂选择(示例):**
***黄色:**氧化铁(Fe₂O₃)、锑氧化物(Sb₂O₃)。
***红色:**锑氧化物(Sb₂O₃,需强还原气氛)、氧化锆(ZrO₂,部分品种呈红色)。
***绿色:**氧化铜(CuO)、氧化铬(Cr₂O₃)。
***蓝色:**氧化钴(CoO,最常用,呈天蓝或深蓝)。
***黑色:**氧化锰(MnO₂)、氧化铬(Cr₂O₃)。
***白色:**氧化锌(ZnO)、二氧化钛(TiO₂)。
***添加量控制:**着色剂添加量需精确控制,过多可能导致颜色过深或烧成不稳定,过少则颜色不明显。通常在0.1%-5%范围内调整。
***烧成气氛影响:**某些着色剂的颜色受烧成气氛(氧化、还原)影响显著,如氧化铜在氧化气氛中呈绿色,在还原气氛中呈红色。需根据目标颜色调整窑炉气氛。
2.**光泽度优化:**釉料的光泽度受多种因素影响,主要可通过以下途径调整:
***配方调整:**
***增加SiO₂/Al₂O₃比值:**通常可提高光泽度。但过高可能导致釉层脆性增大。
***控制熔融温度:**在保证完全熔融的前提下,适当提高烧成温度(不超过熔融过度临界点)有助于获得更高光泽。
***加入助熔剂:**适量加入助熔剂(如硼砂)可降低熔融温度,改善表面平滑度,提高光泽。
***施釉工艺:**施釉厚度均匀性、施釉后坯体干燥程度等也会影响最终光泽。
***表面处理:**烧成后对釉面进行抛光处理(如使用抛光膏和抛光轮)可进一步提升光泽度至90°-95°(使用光泽计测量)。
3.**其他装饰效果:**
***乳浊度:**通过加入高岭土、硅酸锆、氟化物等乳浊剂,使釉面呈现半透明或不透明效果,增加质感。调整乳浊剂种类和用量可控制乳浊程度。
***结晶釉:**通过精确控制配方(如提高碱金属或碱土金属含量、调整Al₂O₃/SiO₂比)和烧成制度(如缓慢冷却),使釉层中生成微小的晶相,形成独特的结晶花纹。需要反复试验确定配方和烧成曲线。
***颜色变化釉(虹彩釉):**通过加入特定的着色剂(如金、黄铜、硒)和助熔剂(如锑氧化物),并在特定烧成温度和气氛下制备,使釉面在不同角度下呈现色彩变幻的效果。
(四)力学性能测试(可选,但重要)
1.**抗折强度(弯曲强度):**使用万能试验机测试釉层或小圆片在规定载荷下的断裂强度。是评价釉料机械强度和耐久性的重要指标。通过调整釉料配方(如增加Al₂O₃、SiO₂、ZrO₂等)可提高抗折强度。典型值可达40-80MPa。
2.**耐磨性测试:**使用耐磨试验机(如马尔文耐磨仪)模拟日常使用磨损,评估釉面的耐刮擦、耐磨损性能。通过加入耐磨填料或优化配方可改善耐磨性。
**五、成本控制与环保措施**
(一)原料替代方案
1.**低成本替代:**
***工业废料利用:**积极探索利用符合标准的工业废料作为部分原料。例如:
***粉煤灰:**含有SiO₂、Al₂O₃等成分,可作为部分石英或长石替代,需注意其铁、钛含量可能影响釉色。替代比例一般控制在5%-15%,需进行充分测试。
***矿渣:**钢铁冶炼的矿渣富含CaO、SiO₂、Al₂O₃,可作为部分硅灰石或长石替代,有助于改善釉料高温性能。替代比例需谨慎控制,避免影响熔融和最终性能。
***赤泥:**铝土矿提取氧化铝后的副产物,富含铁、氧化铝等,可作为助熔剂或调整组分,但需预处理去除杂质。
***地方性原料:**优先选用价格较低、供应稳定的本地原料,减少运输成本。需对本地原料进行质量检测,确保其化学成分和物理性能满足要求。
2.**废釉料回收:**将生产过程中产生的废釉料进行粉碎、筛选,去除杂质后,按一定比例(一般≤5%-10%)掺入新釉料中重新利用。主要回收SiO₂、Al₂O₃等玻璃网络组分,可降低原料消耗。回收的废釉料不能含有未固化的有机物或其他污染物。
(二)节能减排措施
1.**烧成温度优化:**
***工艺改进:**通过热工测试和曲线优化,在保证釉料性能的前提下,尽可能降低烧成温度。每降低50℃,可显著降低能耗(约5%-8%)。
***预热器应用:**在窑炉系统中使用预热器回收废气热量,预热助燃空气或燃料,提高热效率(可达10%-20%)。
2.**保温措施:**
***窑炉结构优化:**改善窑炉炉墙结构,使用高效保温材料(如硅酸铝纤维、轻质耐火砖),减少热量损失。目标是将窑墙散热损失控制在5%以下。
***燃烧器效率:**使用高效低污染燃烧器,提高燃料利用率,减少不完全燃烧损失。
3.**废气处理:**
***余热回收:**安装余热锅炉或热交换器,回收高温烟气热量用于发电或供暖。
***烟气净化:**对窑炉废气进行除尘、降温处理,确保排放符合环保标准。例如,使用静电除尘器或布袋除尘器去除粉尘。
4.**干燥过程节能:**
***热风循环:**在烘箱或干燥器中采用热风循环,提高热效率,减少加热能耗。
***连续式干燥:**采用喷雾干燥等连续式干燥技术,提高生产效率和热效率。
一、陶瓷釉料设计方案概述
陶瓷釉料是覆盖在陶瓷坯体表面的玻璃质薄层,具有装饰、保护、改善使用性能等多重功能。一个合理的釉料设计方案需综合考虑原料特性、工艺条件、产品性能及成本控制等因素。本方案从原料选择、配方设计、制备工艺及性能测试等方面进行系统阐述,旨在提供科学、可行的釉料制备方案。
二、釉料原料选择与配比
(一)主要原料选择
1.硅酸盐原料:如石英(SiO₂)、长石(K₂O·Al₂O₃·6SiO₂)、硅灰石(CaSiO₃)等,作为釉料的主要成分,提供网络结构。
2.助熔剂原料:如硝酸钠(Na₂O)、硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O)、碳酸钾(K₂CO₃)等,降低熔融温度,促进玻璃化。
3.调质原料:如氧化锌(ZnO)、氧化铝(Al₂O₃)等,调节釉层平整度及机械强度。
(二)配方设计原则
1.硅氧四面体比例:控制SiO₂含量(40%-60%),确保釉层致密性。
2.助熔剂用量:根据烧成温度调整,如高温釉(1200℃以上)可减少用量(5%-10%)。
3.釉料熔融特性:通过原料熔点匹配(如长石熔点约1100℃,硅灰石约1580℃)优化烧成曲线。
三、釉料制备工艺流程
(一)原料预处理
1.粉碎与筛分:将石英、长石等原料研磨至200目以上,减少颗粒团聚。
2.混料均匀化:采用行星式混料机搅拌30分钟,确保成分分布均匀。
(二)球磨与除泡
1.水基球磨:加入去离子水(原料重量的40%-50%)及解胶剂(如聚乙烯醇),球料比1:10,研磨2-4小时。
2.真空除泡:在-0.08MPa真空度下处理30分钟,消除釉料中的气泡。
(三)干燥与筛分
1.烘箱干燥:105℃条件下干燥4小时,避免晶型转变。
2.多级筛分:通过80-100目筛网,控制釉料粒度分布。
四、釉料性能测试与优化
(一)物理性能测试
1.粘度测定:使用旋转粘度计(如NDJ-1型)测试釉料粘度(25℃,典型值30-50Pa·s)。
2.密度测量:采用阿基米德法(ρ=2.3-2.6g/cm³)。
(二)烧成性能评估
1.烧成曲线优化(示例):
-预热段:50℃→500℃/1℃/min;
-恒温段:1200℃保温30分钟;
-冷却段:500℃→室温/5℃/min。
2.烧结缺陷分析:通过SEM观察裂纹、针孔等缺陷,调整助熔剂比例(如增加硼砂5%可减少针孔)。
(三)装饰效果改进
1.色彩调控:添加金属氧化物(如Fe₂O₃呈黄色,CuO呈绿色)。
2.光泽度优化:通过调整SiO₂/Al₂O₃比值(1:1-2:1)提升光泽度(可达90°-95°)。
五、成本控制与环保措施
(一)原料替代方案
1.低成本替代:用粉煤灰(含SiO₂>60%)替代部分石英,降低原料成本(降幅可达15%-20%)。
2.废料回收:利用陶瓷生产废釉料(≤5%添加量)减少废弃物排放。
(二)节能减排措施
1.烧成温度优化:通过热工测试降低烧成温度至1150℃(原1200℃),节约能源(节电约8%)。
2.尾气处理:采用陶瓷纤维保温炉墙,减少热损失(保温效率≥90%)。
**一、陶瓷釉料设计方案概述**
陶瓷釉料是覆盖在陶瓷坯体表面的玻璃质薄层,具有装饰、保护、改善使用性能等多重功能。一个合理的釉料设计方案需综合考虑原料特性、工艺条件、产品性能及成本控制等因素。本方案从原料选择、配方设计、制备工艺及性能测试等方面进行系统阐述,旨在提供科学、可行的釉料制备方案。通过优化设计,可提升釉料的附着力、光泽度、硬度、化学稳定性及装饰效果,满足不同陶瓷制品的应用需求。
**二、釉料原料选择与配比**
(一)主要原料选择
1.**硅酸盐原料:**作为釉料网络结构的基本骨架。
***石英(SiO₂):**提供高温强度和耐酸性,改善釉面光泽。常用粒径200-325目。主要化学成分纯度要求≥99.5%。
***长石(K₂O·Al₂O₃·6SiO₂或Na₂O·Al₂O₃·6SiO₂):**降低釉料熔融温度,促进玻璃化。钾长石熔点约1100℃,钠长石约1080℃。选择依据烧成温度和所需粘度。常用粒径100-200目。
***硅灰石(CaSiO₃):**提高釉料高温稳定性,减少低熔点组分,增强耐磨性。熔点约1580℃。常用粒径200-400目。
2.**助熔剂原料:**降低釉料熔融温度,使釉料在较低温度下形成玻璃液。
***硝酸钠(NaNO₃):**高温助熔,但易挥发,可能导致釉面针孔。用量需精确控制,一般≤5%。
***硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O):**提高釉料表面张力,改善流动性,增强光泽和乳浊度。常用无水硼砂。用量范围较宽,10%-20%不等。
***碳酸钾(K₂CO₃):**助熔效果强,但易导致釉面失透。常与其他助熔剂配合使用。用量一般≤10%。
3.**调质原料:**调节釉料的物理化学性质,改善性能。
***氧化锌(ZnO):**提高光泽度,降低收缩率,增加耐磨性。常用气相氧化锌或煅烧氧化锌。用量一般2%-8%。
***氧化铝(Al₂O₃):**提高釉料的机械强度和高温稳定性。通过引入高铝长石或氧化铝粉实现。用量一般5%-15%。
***滑石(Mg₃Si₄O₁₀(OH)₂):**提供可塑性和光泽,改善高温稳定性。常用粒径150-250目。
(二)配方设计原则
1.**网络结构构建:**硅氧四面体(SiO₄)是基本结构单元。SiO₂含量通常占40%-60%,过高则釉料脆性大,过低则熔融温度过高、流动性差。
2.**玻璃形成体与助熔剂平衡:**玻璃形成体(主要是SiO₂、Al₂O₃)与助熔剂(Na₂O、K₂O、B₂O₃、ZnO等)的总量比例需匹配烧成温度。高温釉(≥1250℃)可降低助熔剂比例(如15%-25%),低温釉(<1200℃)则需提高(如25%-40%)。
3.**晶相控制:**在某些釉料中,适量引入晶相(如莫来石)可提高机械强度。需通过调整配方中的Al₂O₃和SiO₂比例及烧成气氛来控制晶相生成。
4.**离子半径匹配:**釉料中阳离子的半径应与氧离子半径(约0.140nm)尽可能匹配,以形成稳定的玻璃网络。例如,碱金属离子(Na⁺,K⁺)比碱土金属离子(Ca²⁺,Mg²⁺)更容易破坏网络结构。
5.**烧成温度适应性:**配方设计必须与实际的烧成设备(窑炉类型)和烧成制度(升温速率、最高温度、保温时间、冷却速率)相匹配。需进行试烧确定最佳烧成温度范围(通常比坯体烧成温度高50-150℃)。
**三、釉料制备工艺流程**
(一)原料预处理
1.**粉碎:**将块状原料(如石英、长石、滑石)使用颚式破碎机、球磨机等逐步破碎至合适粒度。目标是减小颗粒尺寸,增加比表面积,为后续混合和熔融做准备。常用目数标准为80-200目。
2.**筛分:**使用不同孔径的筛网(如100目、200目、325目)对粉碎后的原料进行过筛,去除过粗或过细的颗粒,确保原料粒度分布均匀,避免大颗粒团聚影响混合和熔融。
3.**除杂:**对于可能含有杂质的工业原料(如粉煤灰),需要进行磁选或化学洗选,去除铁锈、硫化物等杂质,以免影响釉料性能或导致烧成缺陷。
4.**混合(干混):**将预处理后的各种原料按配方比例精确称量。使用混合机(如V型混合机、犁刀混合机)进行干混,确保各组分混合均匀。混合时间通常为10-30分钟,直至物料颜色和湿度均匀一致。混合过程中可少量喷洒去离子水或解胶剂(如CMC、聚乙烯醇)以利后续球磨,但需控制添加量,避免过多引入水分。
(二)球磨与除泡
1.**球磨:**将混合好的干料加入球磨机中进行湿法研磨。球磨介质通常为瓷球或氧化铝球,球料比(球体积/料体积)根据所需细度调整,一般在1:10至1:15之间。加入去离子水(通常为原料总量的40%-60%)作为球磨介质,并加入解胶剂(如0.1%-0.5%的聚乙烯醇)防止料浆沉降。球磨时间根据原料性质和细度要求而定,通常为2-8小时。球磨目的是将原料研磨至极细的粒度,并为釉料熔融做准备。
2.**细度检测:**球磨过程中及结束后,定期使用筛析法或沉降仪检测釉料浆料的细度(如使用80目筛,筛余率应<1%)。细度过粗会影响釉料的均匀性和光泽度,过细则可能增加熔融难度。
3.**除泡:**将球磨后的釉料浆料转移至真空除泡罐中。在-0.06MPa至-0.08MPa的真空度下,保持30-60分钟。利用真空环境去除釉料浆料中溶解的气体和物理包裹的气泡。气泡的存在会导致烧成后釉面出现针孔、麻点等缺陷,影响外观和质量。
(三)干燥与筛分
1.**干燥:**将除泡后的釉料浆料进行干燥,以去除大部分水分,便于后续储存和施釉。常用方法有:
***喷雾干燥:**适用于大规模生产,可快速得到粉末状釉料。
***烘箱干燥:**将浆料倒入浅盘或过滤纸上,在105℃-110℃的烘箱中干燥4-8小时,避免温度过高导致釉料变质或晶型转变。
***流化床干燥:**适用于颗粒状釉料。
2.**过筛:**干燥后的釉料可能结块或含有未磨细的颗粒。使用合适的筛网(如80-120目)进行最终筛分,确保釉料粒度均匀,无大颗粒存在。筛分后的釉料即为合格的釉料粉,可储存备用。
**四、釉料性能测试与优化**
(一)物理性能测试
1.**粘度测定:**使用旋转粘度计(如NDJ-1型)在恒定温度(通常25℃)下测量釉料浆料的粘度。粘度是釉料流变性的重要指标,影响施釉工艺(浸釉、喷釉)的可行性。典型值范围为30-80Pa·s,具体数值需根据施釉方式调整。
2.**密度测量:**采用阿基米德法(排水法)测量釉料的密度,即用已知体积的容器收集釉料粉末,称重后计算密度。密度影响釉料的堆积性能和成本核算。典型范围在2.3-2.7g/cm³。
3.**折光率测定:**使用折光仪测量釉料的折光率,反映釉料的化学组成和玻璃结构。折光率与釉料的光泽度有一定关联。
4.**pH值测定:**使用pH计测量釉料浆料的pH值,判断其酸碱度。这对某些金属氧化物着色剂的稳定性和对坯体的侵蚀性有影响。一般控制在6-9的弱碱性范围。
(二)烧成性能评估
1.**烧成曲线优化:**烧成曲线是描述窑炉内温度随时间变化的程序,对釉料的最终性能至关重要。优化步骤通常如下:
***预热段:**缓慢升温(如50℃/min),排出坯体和釉料中的物理水分。
***干燥段:**继续升温(如100℃-200℃/min),进一步排除物理吸附水和部分化学结合水。
***脱水段(如适用):**对于含氢氧基原料(如滑石)较多的釉料,需在较高温度(如600℃-800℃)下进行脱水处理,避免产生气泡。
***熔融段:**快速升温至釉料熔融温度(如1200℃-1300℃,具体温度依配方而定),保温足够时间使釉料完全熔融均匀。保温时间通常为15-60分钟,取决于釉料种类和厚度。
***冷却段:**缓慢冷却(如100℃-200℃/min),避免因急冷产生热应力导致釉裂;在特定温度区(如500℃-700℃)进行晶型转变控制,获得期望的晶相结构。
***实际操作:**需根据所用窑炉类型(如辊道窑、梭式窑)和具体产品形状,通过试烧反复调整烧成曲线参数(升温速率、最高温度、保温时间、冷却速率)。
2.**烧结缺陷分析:**将按优化烧成曲线烧制的试片进行观察和分析,常见缺陷及原因包括:
***针孔(Pinholes):**釉料中未排出的气体或坯体中气体未能顺利逸出。原因:助熔剂过多、除泡不充分、烧成气氛不当、升温过快。解决方法:减少助熔剂用量、加强除泡、调整烧成气氛、适当降低升温速率。
***裂纹(Cracks):**釉层与坯体热膨胀系数失配、烧成应力过大、釉层过厚。原因:烧成温度过高或冷却过快、坯釉结合差、釉料收缩率大。解决方法:优化烧成曲线、调整釉料配方(如加入晶相调节收缩)、改善施釉厚度。
***气泡(Bubbles):**除了针孔,还可能存在较大气泡。原因:釉料中夹带空气、球磨除泡不彻底、烧成气氛可燃物过多。解决方法:加强球磨除泡、确保真空除泡效果、控制窑炉气氛。
***失透(LackofTransparency):**釉料熔融不充分或含有过多晶相。原因:烧成温度偏低、助熔剂不足、配方中网络形成体过多。解决方法:提高烧成温度、增加助熔剂、调整网络结构组分。
***熔融过度/流釉(Overflow/S流淌):**釉料熔融温度过高或流动性过强。原因:烧成温度过高、助熔剂过多、釉料中易熔组分过多。解决方法:降低烧成温度、减少助熔剂、加入骨架剂(如硅灰石)。
3.**硬度测试:**使用莫氏硬度计或显微硬度计测试烧成釉面的硬度。硬度是评价釉料保护性能和耐磨性的重要指标。可通过调整Al₂O₃、SiO₂或加入耐磨填料(如刚玉粉)来提高硬度。典型莫氏硬度可达5-6级。
(三)装饰效果改进
1.**色彩调控:**通过添加不同的金属氧化物或盐类着色剂来改变釉料的颜色。需考虑着色剂的稳定性和对烧成气氛的要求。
***着色剂选择(示例):**
***黄色:**氧化铁(Fe₂O₃)、锑氧化物(Sb₂O₃)。
***红色:**锑氧化物(Sb₂O₃,需强还原气氛)、氧化锆(ZrO₂,部分品种呈红色)。
***绿色:**氧化铜(CuO)、氧化铬(Cr₂O₃)。
***蓝色:**氧化钴(CoO,最常用,呈天蓝或深蓝)。
***黑色:**氧化锰(MnO₂)、氧化铬(Cr₂O₃)。
***白色:**氧化锌(ZnO)、二氧化钛(TiO₂)。
***添加量控制:**着色剂添加量需精确控制,过多可能导致颜色过深或烧成不稳定,过少则颜色不明显。通常在0.1%-5%范围内调整。
***烧成气氛影响:**某些着色剂的颜色受烧成气氛(氧化、还原)影响显著,如氧化铜在氧化气氛中呈绿色,在还原气氛中呈红色。需根据目标颜色调整窑炉气氛。
2.**光泽度优化:**釉料的光泽度受多种因素影响,主要可通过以下途径调整:
***配方调整:**
***增加SiO₂/Al₂O₃比值:**通常可提高光泽度。但过高可能导致釉层脆性增大。
***控制熔融温度:**在保证完全熔融的前提下,适当提高烧成温度(不超过熔融过度临界点)有助于获得更高光泽。
***加入助熔剂:**适量加入助熔剂(如硼砂)可降低熔融温度,改善表面平滑度,提高光泽。
***施釉工艺:**施釉厚度均匀性、施釉后坯体干燥程度等也会影响最终光泽。
***表面处理:**烧成后对釉面进行抛光处理(
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