沈药科天然药物化学总论专家讲座

基本内容天然药品化学概念、研究范围、研究目标与任务。有效成份与无效成份概念。各类天然药品化学成份介绍。一次代谢与二次代谢概念，主要生物合成路径。1H-NMR、13C-NMR基本概念及常见13C-NMR谱特征及解析方法，质谱类型及应用特点。旋光光谱（ORD）在有机化合物结构测定中应用。第1页基本要求掌握13C-NMR谱特征及其解析方法，惯用提取、分离方法。熟悉天然药品化学研究范围，课程学习重点；各类化合物生物合成路径。了解ORD谱应用范围及八区律使用方法。第2页本章内容第一节概述第二节各类成份介绍第三节生物合成第四节提取分离方法第五节结构研究方法第3页第一节绪论一．天然药品化学概念：

1.天然药品化学：是利用当代科学理论与方法研究天然药品中化学成份及其应用一门学科。2.研究内容：主要指天然药品化学成份（多为有效成份）结构特点、理化性质、提取分离方法、结构判定及生合成路径。第4页第一节绪论二.相关学科1.药品化学（MedicinalChemistry）：合成药品、构效关系2.植物化学（Phytochemistry）3.中药化学（ChemistryofTCM）三.天然药品植物、动物、矿物、微生物等起源药品。第5页《神农本草经》列为上品，主补五脏，安精神，定魂魄，止惊悸，明目，开心益智，久服有轻身延年之功效。第6页白果是银杏俗称，被称作为是植物中活化石。白果含白果醇、白果酸，含有杀菌功效，有化痰、止咳、补肺、通经、止浊、利尿等疗效。第7页

穿山甲为鲮鲤科动物鲮鲤鳞片，处方名有炮山甲、醋山甲、炮甲珠或炒甲片等。其味咸，性微寒，入肝、胃二经。《本草纲目》中记载穿山甲“除痰疟寒热，风痹强直疼痛，通经络，下乳汁，消痈肿，排脓血，通窍杀虫。”第8页

雄黄，为硫化物类矿物雄黄族雄黄，主含二硫化二砷。归肝，大肠经。有毒。解毒杀虫，燥湿祛痰，截疟。用于虫积腹痛，惊痫，疟疾，痈肿，疔疮，疥癣，蛇虫咬伤。惯用量0.15～0.3克，入丸散用。外用适量，研末撒或调敷患处。第9页第一节绪论四基本概念1.有效成份:天然药品中含有一定生物活性、能起到防治疾病作用单体化合物。2.有效部位：为含有一定生物活性各种单体化合物混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。第10页第一节绪论五.学习天然药化目标和意义：1.探索中药防病治病机理；2.改进剂型、提升疗效；3.提升中药及制剂质量；4.提供中药炮制当代科学依据；5.开辟药源、开发新药。第11页第一节绪论六.天然药品化学研究方法1.文件整理和研究对象调研a．原植物：科，属，种，学名，起源，产地b．文件：近源植物含有相同成份。2.成份分离系统分离法，活性跟踪法，目标化合物分离法3.成份判定理化性质，色谱方法，波谱方法4.结构改造——发觉和创制新药第12页本章内容第一节概述第二节各类天然药品化学成份介绍第三节生物合成第四节提取分离方法第五节结构研究方法第13页第二节各类成份介绍化学成份分类

1.生物碱类（Alkaloids)：含N原子，多呈碱性。

2.糖和苷(SaccharidesandGlycosides):糖：单糖，低聚糖，多糖（淀粉、纤维素、甲壳素、果胶、树胶、粘液质）

苷：糖+苷元：

酸性黄酮香豆素蒽醌第14页

三萜皂苷

甾体皂苷强心苷

3.挥发油皂苷第15页4.有机酸：含COOH,多以盐形式存在。5.树脂：为组成复杂混合物，多与挥发油、树胶、有机酸共存。如：安息香、乳香等。6.其它成份：(1)氨基酸、蛋白质。(2)鞣质：多元酚类化合物。(3)色素类：叶绿素、胡萝卜素等。(4)脂类:油脂（甘油与高级脂肪酸脱水形成酯）、蜡（高级醇与高级脂肪酸脱水形成酯）。(5)无机成份第16页本章内容第一节概述第二节各类成份介绍第三节生物合成第四节提取分离方法第五节结构研究方法第17页一基本概念一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺乏物质。二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起主要作用，且并非在全部植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成份。第18页二天然化合物主要生物合成路径1.醋酸-丙二酸路径AA－MA路径）合成脂肪酸类、酚类、蒽醌类2.甲戊二羟酸路径（路径）主要生成萜类、甾体类化合物3.莽草酸路径和桂皮酸路径形成具C6-C3骨架化合物，如香豆素、木脂素、黄酮等。第19页4.氨基酸路径（AminoAcidPathway）合成生物碱5.复合路径(1)醋酸-丙二酸-莽草酸路径(2)醋酸-丙二酸-甲戊二羟酸路径(3)氨基酸-甲戊二羟酸路径(4)氨基酸-醋酸-丙二酸路径(5)氨基酸--莽草酸路径三、生物合成意义：对天然化合物结构分类，结构推测；植物化学分类学；仿生合成及组织培养等有指导意义。第20页本章内容第一节概述第二节各类成份介绍第三节生物合成第四节提取分离方法第五节结构研究方法第21页第四节提取分离方法一、提取法：1.溶剂提取法（solventextraction）

原理：相同相溶

理想溶剂（idealsolvents）：（1）对有效成份溶解度大；（2）对无效成份溶解度小；（3）与有效成份不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。

第22页惯用提取溶剂乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯、石油醚亲水性有机溶剂甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇亲脂性有机溶剂水大小小极性第23页第四节提取分离方法渗漉法装置图

1)冷提：适合用于受热不稳定成份。浸渍(Maceration)渗漉（Percolation）优点：适合用于热敏物质，操作简单缺点：提取效率低，溶剂用量大第24页第四节提取分离方法工业生产用渗漉装置第25页第四节提取分离方法2)热提：煎煮法（Decoction）

回流（Refluxing）

连续回流（ContinuousRefluxing）回流提取法装置

索氏提取器样品虹吸管滤纸套筒蒸汽上升管冷凝第26页第四节提取分离方法2.水蒸气蒸馏法（water-steamdistillation）

提取含有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏成份，如挥发油。药材+水冷凝挥发油测定第27页第四节提取分离方法3.升华法（sublimation）

用于含有升华性成份提取，如一些小分子香豆素，蒽醌，樟脑等。升华法制备咖啡因装置图蒸发皿上盖上一张刺有小孔圆滤纸，在上面罩上干燥玻璃漏斗(漏斗颈部塞少许脱脂棉以降低咖啡因蒸气逸出)第28页第四节提取分离方法4.超临界流体提取法（supercriticalfluidextractionSFE)

利用溶剂在超临界条件下特殊流体性能对样品进行提取，为20世纪80年代快速发展起来一个提取方法。20世纪90年代用于天然药化研究。

超临界流体密度与液体很靠近，而它又含有气体扩散性能惯用临界流体有CO2、N2O、乙烷、丙烷等。如从烟草中提取尼古丁，从咖啡中提取咖啡因。第29页控温面板高压泵超临界CO2萃取试验装置示意图原料萃取柱玻璃珠脱脂棉超临界萃取试验装置与试验方法CO2钢瓶PCO2冷温槽恒温箱流量计接收瓶小试试验装置图试验装置－小试试验装置组分减压阀第30页20世纪50年代初进入试验阶段，如从石油中脱沥青70、80年代，SFE越来越多用于食品、香料提取90年代，开始从植物药中提取成份，如蛇床子、茵陈蒿、桑白皮中提取成份。中小型SFE装置图第31页第四节提取分离方法5.超声提取法（ultrasonicwaveextraction)超声波提取技术：是利用超声波产生强烈空化效应、机械振动、高加速度、乳化、扩散、击碎和搅拌作用，增大物质分子运动频率和速度，增加溶剂穿透力，从而加速药品有效成份进入溶剂，促进提取进行。第32页为物理过程，无化学反应，生物活性不减。高能量超声波产生强大压力造成植物细胞壁及生物体破裂，造成胞内物质释放、扩散及溶解。试验室用小型超声仪超声提取法特点和装置第33页工业生产用超声仪第34页第四节提取分离方法6.微波提取法（microwaveextraction）微波提取技术原理就是利用不一样组分吸收微波能力差异，使基体物质一些区域或提取体系中一些组分被选择性加热，从而使得被提取物质从基体或体系中分离，进入到介电常数较小、微波吸收能力相对较差提取剂中，并到达较高产率。微波：指频率在300MHz和300kMHz之间电磁波。介质在微波场中分子会发生极化，将其在电磁场中所吸收能量转化为热能。介质中不一样组分介电常数、比热、含水量不一样，吸收微波能程度不一样，由此产生热量和传递给周围环境热量也不相同第35页微波提取法特点和装置优点含有穿透力强、选择性高、加热效率高、试剂用量少等显著特点，而且其操作简便、快速、节能、高效。缺点：工业化设备少、成份改变造成生物活性改变。工业生产用微波提取罐第36页第四节提取分离方法二分离方法1.依据溶解度差异进行分离

1.1结晶法（纯化时惯用）条件：适当溶剂；浓度；温度1.2沉淀法：a溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法b酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成份；c沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成份加中性PbAc2，形成沉淀。第37页第四节提取分离方法2

依据物质在两相溶剂中分配比不一样进行分离2.1影响分离原因①分离因子β，分配系数Kβ=KA/KBKA>KB,K=CU/CL

（CU,CL被分离物质在上相和下相中浓度）依据β值大小可决定分离采取方法:β≥100，简单一次萃取，可基本分离.100>β≥10，10-12次萃取，CCD法。β≤2，100次以上萃取，DCCC法。第38页第四节提取分离方法或用PC法求β值，选择理想分离条件。纸色谱（PC）也叫纸分配色谱（PPC，PaperPartitionChromatography）。（纸色谱定数）Rfa，Rfb为A，B两物质在PC上Rf值=第39页第四节提取分离方法2.1影响分离原因②pH值对于酸性、碱性、两性化合物，pH值可改变它们存在状态（游离型和解离型），分配比受pH值影响，因为HA到达99%解离时，pH=pKa+2HA到达99%游离时，pH=pKa-2第40页第四节提取分离方法2.2酸碱性成份分离—pH-梯度萃取法

按酸碱性强弱不一样分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成份呈不一样状态。

2.3逆流分溶法、液滴逆流色谱、高速逆流色谱①逆流分溶法(CCD)：屡次连续液-液萃取分离过程。

特点：条件温和，样品易回收，适合用于中等极性、不稳定物质分离。第41页第四节提取分离方法②液滴逆流色谱(DCCC):一个液-液分配色谱，流动相呈液滴形式垂直上升或下降，经过固定相液柱，实现物质逆流色谱分离。特点：不易乳化，样品可定量回收，分离效果好，尤其适合于分离皂苷等水溶性成份。缺点：样品处理量小。第42页第四节提取分离方法③高速逆流色谱（HSCCC）经过特定高速行星式旋转所产生离心力场作用，使无载体支持固定相稳定地保留在蛇形管内，并使流动相单向、低速经过固定相，实现连续逆流萃取分离物质目标。用于各种物质分离，包含蛋白、酶、三萜、生物碱、皂苷等。第43页第四节提取分离方法2.4液-液分配柱色谱①正相色谱：固定相极性大，如水、缓冲液等；流动相极性小，如氯仿、乙酸乙酯等。载体：硅胶（含水可达17%），硅藻土，纤维素等。用途：分离极性大或水溶性成份，如苷类、糖、生物碱等。洗脱次序：极性小物质先被洗脱出来。第44页第四节提取分离方法2.4液-液分配柱色谱②反相色谱：固定相极性小于流动相。如HPLC反相柱，反相板。固定相：硅胶硅醇基结合烷基，如RP-2，RP-8，RP-18。亲脂性：RP-18>RP-8>RP-2。流动相(洗脱剂)：MeOH-H2O，CH3CN-H2O洗脱次序：分离极性大成份，极性大者先洗脱下来。第45页试验室用高效液相色谱仪第46页第四节提取分离方法3

依据物质吸附性差异进行分离——吸附色谱法3.1吸附分类：物理吸附：无选择性吸附，吸附－解析发生快速。吸附剂如硅胶、氧化铝、活性炭等；化学吸附：不可逆性。如碱性氧化铝对酚酸性成份吸附，硅胶对生物碱吸附等。半化学吸附：聚酰胺对酚酸类、醌类氢键吸附。第47页第四节提取分离方法吸附原理：相同相吸影响吸附过程三要素：

吸附剂（固定相），溶质（被分离物质），溶剂（洗脱剂，展开剂，流动相）第48页第四节提取分离方法3.2硅胶、氧化铝：极性吸附剂：载样量大，吸附力强硅胶：应用最广，适合用于各类成份分离氧化铝：有中性、酸性、碱性氧化铝。碱性氧化铝不适合于分离酸性成份，多用于分离生物碱。第49页第四节提取分离方法3.2硅胶、氧化铝：①被分离物质吸附力与结构关系被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难，后被洗脱下来。

官能团极性大小排列次序：

-COOH>Ar-OH>R-OH>R-NH2,RNHR',RNR'R">R-CO-NR'R">RCHO>RCOR'>RCOOR'>ROR'>RH第50页第四节提取分离方法3.2硅胶、氧化铝：②溶剂(洗脱剂)极性与洗脱力关系

洗脱剂极性越大,洗脱力越强.

第51页

练习:从黄花夹竹桃果仁中分离到七种强心苷成份,比较极性大小和硅胶柱上洗脱次序.名称RR’黄夹苷ACHO(D-Glc)2黄夹苷BCH3(D-Glc)2黄夹次苷ACHOH黄夹次苷BCH3H黄夹次苷CCH2OHH黄夹次苷DCOOHH单乙酰黄夹次苷BCH3H单乙酰黄夹次苷BR”=COCH3,其它R”=H第52页答案：1.极性大小：黄夹苷A＞黄夹苷B＞次苷D＞次苷C＞次苷A＞次苷B2.硅胶柱上出柱次序：后先小极性化合物大极性化合物第53页3.2活性炭——非极性吸附剂①吸附力与结构关系

分子量大者>分子量小者芳香族>脂肪族含OH,COOH,NH2多者>少者②洗脱力与溶剂关系吡啶>15%酚/醇>7%酚/H2O>醇>含水醇>H2O③应用:黄酮、生物碱富集，糖分离、脱色等。第四节提取分离方法第54页3.3聚酰胺(Polyamide)是由己酰胺聚合成一类高分子化合物。分离原理：主要经过酰胺键与酚羟基、酸、醌等形成氢键，产生吸附作用。吸附力取决于形成氢键缔合能力。第四节提取分离方法第55页

3.3聚酰胺①吸附力与结构关系a.形成氢键基团数目越多,吸附力越强;

b.形成份子内氢键者,吸附力降低;

第四节提取分离方法第56页d.芳香苷苷元>苷,单糖苷>双糖苷>叁糖苷c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强;3.3聚酰胺①吸附力与结构关系②溶剂洗脱能力水<含水醇<醇<丙酮<NaOH/H2O<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素/H2O

第四节提取分离方法第57页3.3聚酰胺③惯用溶剂：H2O，EtOH/H2O，EtOH

④应用:分离黄酮类;除鞣质.第四节提取分离方法第58页练习:某植物中分得3个黄酮化合物，结构以下,比较它们极性大小及在硅胶TLC和聚酰胺薄膜上Rf值大小次序.A:R1=R2=HB:R1=H,R2=RhaC:R1=Glc,R2=Rha极性大小:SiO2-TLCRf:PolyamideTLC,Rf:第四节提取分离方法第59页极性大小:C>B>ASiO2-TLCRf:A>B>CPolyamideTLC,Rf:C>B>A答案：第60页3.4大孔吸附树脂(macro-reticularresin)①组成:苯乙烯，二乙烯苯和致孔剂②分离原理:吸附(范德华力和氢键)和分子筛作用(多孔性结构)③树脂类型:非极性、中极性和极性三种。

非极性：由苯乙烯和二乙烯苯缩合而成，故又称芳香吸附树脂。

中极性：含脂基吸附树脂。

极性：含酰氨基、氰基、酚羟基等含氮、氧、硫不一样极性功效吸附树脂。第四节提取分离方法第61页3.4大孔吸附树脂

④洗脱剂:H2O及不一样百分比含水醇。洗脱分离:H2O洗:糖,水溶性色素30%EtOH/H2O:极性大成份50-75%EtOH:皂苷类95%EtOH:极性小成份⑤应用:除多糖,水溶性色素,富集苷类成份第四节提取分离方法第62页第四节提取分离方法4.依据物质离解程度不一样进行分离—离子交换法固定相：离子交换树脂（聚苯乙烯高分子化合物，引入交换基团）分类：

阳离子交换树脂：强酸型RSO3-H+弱酸型RCOO-H+阴离子交换树脂：强碱型RN+(CH3)3Cl-弱碱型RNH2,RNHR’,RNR’R”

第63页阴离子交换树脂：4.2应用：主要用于生物碱和有机酸分离。4.依据物质离解程度不一样进行分离—离子交换法4.1交换原理:阳离子交换树脂：第四节提取分离方法第64页第四节提取分离方法透析法:半透膜,分子筛滤过作用超滤法:分子大小不一样,扩散速度不一样超速离心法:溶质在超速离心作用下含有不一样沉降性或浮游性

凝胶滤过法:分子筛作用(凝胶渗透色谱,分子筛滤过,排阻色谱),被分离物质按分子由大到小次序流出众谱柱.5.依据物质分子大小差异进行分离—凝胶滤过法5.1主要几个方法第65页第四节提取分离方法5.依据物质分子大小差异进行分离—凝胶滤过法5.2凝胶种类:①葡聚糖凝胶(SephadexG):只适于在水中应用,分离多糖、蛋白质等.②羟丙基葡聚糖凝胶(SephadexLH-20)：适合用于各类化合物分离，除含有分子筛特征外，还起到反相分配色谱效果。惯用溶剂有甲醇、氯仿-甲醇等。第66页本章内容第一节概述第二节各类成份介绍第三节生物合成第四节提取分离方法第五节结构研究方法第67页一化合物纯度判定

1.测熔点:看熔程

2.外观结晶色泽与形状:均一性

3.色谱法:TLC三种组成不一样溶剂系统,单一斑点HPLC单一峰GC单一峰

4.核磁法第五节结构研究方法第68页第五节结构研究方法二、已知化合物判定

1.有标准品(或对照品):

Co-TLC(共薄层，三种系统)

测混合熔点(相同溶剂结晶);

测IR(考查是否重合）

2.无标准品:与文件值对照(相同溶剂条件下：mp,IR,UV,1H-NMR,13C-NMR等)。第69页第五节结构研究方法三、未知化合物－各种谱学结合结构解析

1.紫外光谱(UltravioletspectraUV)

①为结构解析提供信息

用于判断结构中共轭系统、结构骨架（如香豆素、黄酮）

UV谱一致，不一定是一个化合物。

②应用：确定平面结构骨架，立体结构构型、构象。第70页第五节结构研究方法黄酮类化合物紫外光谱第71页第五节结构研究方法2.红外光谱(InfraredspectraIR)

①为结构解析提供信息

提供各种官能团信息

八大区（复习）如：芳香环:1600-1480cm-1，OH:>3000cm-1,C=O:1700cm-1.IR相同者为同一化合物.第72页茶皂苷IR光谱第73页第五节结构研究方法3.质谱(MassspectraMS)①为结构解析提供信息给出分子量(M+),给出基团或片段信息,HR-MS可计算分子式;MS图一致(同一型号仪器,同一条件)普通为同一化合物②类型

EI-MS:醇、糖苷不能给出分子离子峰;FD-MS、FAB-MS、ESI-MS：用于糖苷,肽,核酸类,可确定分子量。HR-MS：给处准确分子量和分子式。第74页茶皂苷FABMS茶皂苷HRFABMS第75页第五节结构研究方法①为结构解析提供信息化学位移:(用于判断H化学环境chemicalshift);偶合常数:J(Hz)用于判断H与H关系couplingconstant)积分强度(积分面积):确定H数目.4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.1质子谱（1H-NMR）第76页J＝8.0Hz存在偶合化学位移数值计算得偶合常数积分面积表示氢数第77页第五节结构研究方法②常见基团化学位移值:Ar-H：6-8,-CHO：9-10-CH3

：1-2,C=C-CH3,－COCH3,－ArCH3：1.9-2.5-OCH3：3.5-4.0,-COOCH3与ArOCH3：3.7-4.04.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.1质子谱（1H-NMR）第78页第五节结构研究方法③影响化学位移原因化学位移值与电子云密度相关。电子云密度降低,去屏蔽作用增强,向低场位移,

增大。1）诱导效应2）共轭效应3）磁各向异性效应4）氢键缔合5）范德华效应4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.1质子谱（1H-NMR）第79页第五节结构研究方法4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.1质子谱（1H-NMR）④.偶合常数(J)a.偶合裂分是有原子核引发,经过化学键传递;b.相互偶合H核其J值相同;c.一级图谱峰裂分遵照n+1规律;d.归属H核,判断排列情况.偶合分类

偕偶(Jgem)又为同碳偶合sp3J=10-15Hz;sp2C=CH2J=0-2Hz,N=CH2J=7.6-17Hz第80页邻偶(Jvic)

饱和型:自由旋转J=7Hz构象固定:0-18Hz,与两面角相关,

J90=0Hz,J180>Jo(7.5Hz);

烯型：Jcis=6-14Hz(10),Jtrans=11-18Hz(15)芳环:Jo=6-9Hz.远程偶合:

如烯丙偶合J4=0-3Hz，苯环间位Jm=1-3Hz和对位偶合Jp=0-1Hz偶合分类第81页4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.2碳谱（13C-NMR）①为结构解析提供信息化学位移：碳处化学环境峰高或峰面积:普通不与碳数成正比第五节结构研究方法第82页茶黄酮13CNMR光谱第83页4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.2碳谱（13C-NMR）②常见一些基团化学位移值:脂肪C:<50连杂原子C:C-O,C-N,C-S:50-100C-OCH3:55;糖端基C:95-105芳香碳,烯碳:98-160连氧芳碳:140-165C=O:168-220第五节结构研究方法第84页4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.2碳谱（13C-NMR）②常见一些基团化学位移值:

第五节结构研究方法

C=O:168-220醛CHO：190－205酮：195－220羧酸：170－185酯及内酯：165－180酰胺及内酰胺:165－180第85页4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.2碳谱（13C-NMR）第五节结构研究方法a全氢去偶谱(COM)或噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD)特点:图谱简化,全部信号均呈单峰.

b偏共振去偶谱(OFR)特点:因为部分保留1H偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。

CH3,q，CH2,t，CH,d，C,s。常见13C-NMR谱类型及二维谱③第86页BBD第87页第五节结构研究方法练习：一化合物，分子式为C6H14，高度对称，在噪音去偶谱（COM）上只有两个信号，在偏共振去偶谱（OFR）上只有一个四重峰（q）及一个二重峰(d)，试写出其结构第88页4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.2碳谱（13C-NMR）第五节结构研究方法③.常见13C-NMR谱类型及二维谱

c.DEPT谱特点：不一样类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,

可识别CH3，CH2，CH，C.脉冲宽度=135°CH3,CH

,CH2（惯用）=90°CH,=45°CH3,CH2,CH,季碳不出现第89页DEPT谱135º=135°CH3,CH

,CH290ºCH第90页4.核磁共振谱（NuclearmagneticresonanceNMR）4.2碳谱（13C-NMR）第五节结构研究方法③.常见13C-NMR谱类型及二维谱1H-1HCOSY(相互偶合氢核给出交叉峰)NOESY(空间相近氢核关系)HMQC(13C-1HCOSY)13C,1H直接相关谱1JCHHMBC(远程13C-1HCOSY)13C,1H远程相关谱

2JCH,3JCH第91页1H1HCOSYNOESY第92页HMQCHMBC第93页第五节结构研究方法5.旋光谱和圆二色散光谱（ORDandCD）(OpticalRotatoryDispersionandCircularDichroism)旋光谱(ORD)和圆二色谱(CD,需对紫外可见光有吸收)在处理手性中心附近有生色团(含经过化学转换可变成生色团化合物，如-OH、C=O)化合物绝对构型或优势构象方面应用。当平面偏振光经过手性中心时，左旋圆偏光和右旋圆偏光折射率、传输速度不一样，当再合成平面偏振光时，偏振面就发生了旋转，这就是产生旋光光学原理。伴随波长变短，折射率差值增大，比旋度增大。第94页平面偏振光在非旋光性和旋光性物质中传输图解旋光性：非对称有机化合物分子能使平面偏振光偏振面发生旋转，称为旋光性。圆二色性：非对称有机化合物分子对组成平面偏振光左旋和右旋偏振光吸收系数不相等，这种性质成为圆二色性。第95页第五节结构研究方法

在不一样波长下测定物质比旋度，以比旋度为纵坐标，波长为横坐标做图，该图称为ORD谱。ORD谱分类

(1).平坦谱线无峰无谷，有旋光性，但手性中心附近无生色团。

正