分析化学第五版试卷5套及答案

PAGE2《分析化学》期末试卷（B）一、是非题（本大题共10小题，每小题1分，共10分）1．化学分析法的测定灵敏度高，因此常用于微量分析。()2．分析数据中，凡是“0”都不是有效数字。()3．纯度很高的物质均可作为基准物质。()4．用HCl溶液滴定Na2CO3基准物溶液以甲基橙作指示剂，其物质量关系为n(HCl)∶n(Na2CO3)=1∶1。()5．酸碱滴定中，只有当溶液的pH突跃超过2个pH单位，才能指示滴定终点。()6．标定高锰酸钾溶液时，为使反应较快进行，可以加入Mn2+。()7．AgCl的Ksp=1.56×10-10比Ag2CrO4的Ksp=9×10-12大，所以，AgCl在水溶液中的溶解度比Ag2CrO4大。()8．用佛尔哈德法测定Cl-时，如果生成的AgCl沉淀不分离除去或加以隔离，AgCl沉淀可转化为AgSCN沉淀。但用佛尔哈德法测定Br-时，生成的AgBr沉淀不分离除去或不加以隔离即可直接滴定。()9．重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好。()10．吸光光度法只能测定有颜色物质的溶液。()二、选择题(本大题共20题，每小题1.5分，共30分)1．试样预处理的目的不是为了（）(A)使被测物成为溶液；(B)使被测组分生成沉淀(C)使被测物变成有利测定的状态；(D)分离干扰组分2．下列论述正确的是：（）(A)准确度高，一定需要精密度好；(B)进行分析时，过失误差是不可避免的；(C)精密度高，准确度一定高；(D)精密度高，系统误差一定小；3．称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4+后加碱蒸馏出NH3,用10mL0.05mol·L-1HCl吸收,回滴时耗去0.05mol·L-1NaOH9.5mL。若想提高测定准确度,可采取的有效方法是(A)增加HCl溶液体积(B)使用更稀的HCl溶液(C)使用更稀的NaOH溶液(D)增加试样量4．在酸碱滴定中被测物与滴定剂浓度各变化10倍，引起的突跃范围的变化为（）。(A)增加1个pH(B)增加2个pH(C)2个pH(D)减小2个pH5．下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是()(A)0.1mol·L-1HF(pKa=3.18)(B)0.1mol·L-1HCN(pKa=9.21)(C)0.1mol·L-1NaAc[pKa(HAc)=4.74](D)0.1mol·L-1NH4Cl[pKb(NH3)=4.75]6.．将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈红色,该溶液的酸碱性为()(A)中性(B)碱性(C)酸性(D)不能确定其酸碱性7．下列物质可以用来直接配制标准缓冲溶液的是()(A)NaAc(B)Na2CO3(C)Na2B4O7·10H2O(D)Na2HPO4·12H2O8．用NaOH滴定一元弱酸HA至化学计量点时，溶液pH值为（）(A)(B)(C)(D)9．以下表达式中,正确的是()(A)(B)(C)(D)10．含有0.02mol·L-1AlY－的pH=4.5的溶液A、B两份。A溶液中含有0.3mol·L-1游离F－；B溶液中含有0.1mol·L-1游离F－。指出下列叙述中错误的结论()(A)A、B两溶液的C(Al3+)相等(B)A、B两溶液的[Al3+]相等(C)A、B两溶液的K(AlY)不相等(D)A、B两溶液的Al(F)不相等11．在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为()[已知lgK(ZnY)=16.5](A)11.3(B)11.8(C)14.3(D)8.912．在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,若Et≤0.3%、pM=±0.2,则要求()(A)lgK(MY)lgK(NY)≥5(B)K'(MY)<K'(MIn)(C)pH=pK'MY(D)NIn与HIn的颜色应有明显的差别13．间接碘量法中误差的主要来源有（）。(A)I-容易挥发(B)I-容易生成I3-(C)I2容易升化损失(D)指示剂近终点才加入14．用间接碘量法测定BaCl2的纯度时,先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2,洗涤后溶解并酸化,加入过量的KI,然后用Na2S2O3标准溶液滴定,此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为()(A)1:2(B)1:3(C)1:6(D)1:1215．在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)()(A)稀H2SO4(B)HCl(C)NH4F(D)邻二氮菲16．莫尔法测定Cl-，所用标准溶液，滴定的pH条件和应选择的指示剂分别是（）。(A)KSCN，酸性，K2CrO4(B)AgNO3，碱性，K2Cr2O7(C)KSCN，弱碱性，K2Cr2O7(D)AgNO3，中性弱碱性，K2CrO417．用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是()(A)莫尔法直接滴定(B)莫尔法间接滴定(C)佛尔哈德法直接滴定(D)佛尔哈德法间接滴定18．为清洗由于盛AgNO3溶液产生的棕黑色污垢,应选用()(A)HCl(B)HNO3(C)H2SO4(D)NaOH19．沉淀陈化适用于下列何种沉淀？（）(A)非晶型(B)晶型(C)胶状(D)凝乳状20．下列何者是物质光吸收定律表达式？（）(A)(B)(C)(D)A=㏒T三、填充题（本大题共14小题，每空1分，共30分）1．定量分析中，影响测定结果准确度的是误差；影响测定结果精密度的是误差。2．0.908001是位有效数字，5.60×10-2是位有效数字。3．滴定误差的大小说明结果的程度，这与化学反应的完全程度有关，也与指示剂的有关。4．HCl不能直接配制标准溶液是由于(1)；(2)。5．0.10mol·L-lNaH2PO4溶液的物料平衡式是；质子条件式是。CaCl2的电荷平衡式是。6．配位滴定中金属离子能够滴定的最低pH可利用或和值与pH的关系求得，表示pH与lgαY(H)关系的曲线称为曲线，滴定金属离子的最高pH，在不存在辅助配体时，可利用进行计算。7．Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会；加入邻二氮菲后会(指增加、降低或不变)。8．重量法测定铝时,称量形式可以是Al2O3(Mr=101.96),也可以是8-羟基喹啉铝Al(C9H6NO)3(Mr=495.4),试样中铝含量小时采用称量形式测定结果的准确度高,如果在操作过程中称量形式均损失1mg，则铝的损失量分别为和。[Ar(Al)=26.98]9．络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应调整水槽中液体的的酸碱度至碱性，以免产生剧毒的。或者在水槽液体中加入Fe2+,使其生成稳定的络合物Fe(CN)64-以防止污染环境。10．下列现象各是什么反应？(填A,B,C,D)(1)MnO4-滴定Fe2+时,Cl-的氧化被加快；(2)MnO4-滴定C2O42-时,速度由慢到快；(3)Ag+存在时,Mn2+氧化成MnO4-；(4)PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加。(A)催化反应(B)自动催化反应(C)副反应(D)诱导反应11．以csp表示化学计量点时被滴定物质的浓度，则一元弱酸碱能被准确滴定（pH=0.3,Et0.2%）的条件是lg(cspKt)；金属离子M能用EDTA准确滴定（pM=0.2,Et0.1%）的条件是lg（cspKMY)）。12．用EDTA滴定金属M,若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算M的公式是。13．若以金属锌为基准物,以二甲酚橙为指示剂标定EDTA,而配制EDTA的水中含有Ca2+,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂纯度,其结果。(指偏高,低或无影响)14．葡萄糖的干燥失重测定。空称量瓶于105℃干燥至恒重，为20.0240g，加入试样后重21.5885g,再于105℃干燥至恒重后，为21.4565g,则葡萄糖干燥失重为四、简答题（本大题共三小题，可任选两题）（每题5分，共10分）1．同学配制0.02mol·L-1Na2S2O3500mL,方法如下:在分析天平上准确称取Na2S2O3·5H2O2.4821g,溶于蒸馏水中,加热煮沸,冷却,转移至500mL容量瓶中,加蒸馏水定容摇匀,2．在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例,列出计算EDTA酸效应系数Y(H)的数学表达式。3．在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么?为什么？五、计算题（每题10分，共20分）1．0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HAC(pKa=4.76)，计算滴定过程中，滴定分数为-0.1%、+0.1%以及化学计量点时溶液的pH。2．为了标定KMnO4溶液浓度，称取(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O0.8012g溶解在H2SO4酸性介质中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗体积24.36mL，求KMnO4溶液浓度。3．要求在滴定时消耗0.2mol·L-1NaOH溶液25~30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用H2C2O4·2H2（相对原子量：Na22.990C12.011O15.999Cl35.453N14.007H1.0079S32.066Sb121.76Fe55.845K39.098Mn54.939Cr51.996）答案一、是非题（本大题共10小题，每小题1分，共10分）1.（×）2.（×）3.（×）4.（×）5.（×）6.（√）7.（×）8.（√）9.（√）10.（×）二、选择题(本大题共20题，每小题1.5分，共30分)1.B2.A3.D4.B5.B6.C7.C8.D9.C10.B11.A12.A13.C14.D15.D16.D17.C18.B19.B20.A三、填充题（本大题共12小题，每空1分，共30分）1.系统，偶然2.6，33.准确，选择是否适当4.浓度不稳定，移取时容易挥发5.c=0.10mol·L-1=[Na+]=[PO43-]+[HPO42-]+[H2PO4-]+[H3PO4],[H3PO4]+[H+]=2[PO43-]+[HPO42-]+[OH-2[Ca2+]+[H+]=2[PO43-]+[Cl-]+[OH-6.lgαY(H)=lgKMY-lgK’MY，αY(H)，酸效应，M(OH)n的Ksp7.不变；增加8.8-羟基喹啉铝Al(C9H6NO)3，0.5293mg,0.05447mg9.HCN10.(1)D,(2)B,(3)A,(4)C11.-8,612.αM=αM(A)+αM(B)+αM(C)-213.偏高14四、简答题（本大题共三小题，可任选两题）（每题5分，共10分）1.解答：(1)Na2S2O3·5H2O不纯且易风化,不能直接配制标准溶液,故不必准确称量,亦不应用容量瓶。(2)应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去CO2和O2)、冷却,再加Na2S2O3若加Na2S2O3共煮,易分解生成S。(3)配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。2.解答：络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。Y(H)=1+1[H+]+2[H+]2+…+6[H+]6或[H+][H+]2[H+]6Y(H)=1+───+───────+…+───────────Ka6Ka6·Ka5Ka6·Ka5·…·K13.解答：应根据“吸收最大，干扰最小”原则选择入射波长，选用这种波长进行分析，不仅灵敏度高，而且能够减少或者消除由非单色光引起的对朗伯-比尔定律的偏离和干扰物质的影响。六、计算题（本大题共三小题，第一题为必做题，其他两题可任选其一）（每题10分，共20分）1.解答：(1)滴定分数为-0.1%时，即已经加入NaOH溶液19.98mL，溶液中未反应的HAc和产物Ac-同时存在，组成一个缓冲体系：cHAc=5.0×10-5mol·L-1cAc-=5.0×10-2mol·L-1则pH=pKa+lg=4.74+3=7.74；(2)化学计量点时，HAc全部被中和，生成NaAc。cAc-=0.05000mol·L-1，根据弱碱的有关计算式计算：[OH-]==5.3×10-6mol·L-1pH=14.00-5.28=8.72；(3)滴定分数为+0.1%时，溶液的pH主要有过量的NaOH来计算：[OH-]=×0.1000=5×10-5mol·L-1pH=9.72.解答：CKMnO4=O.01678mol·L-13.解答：应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)约1.0~1.2克改用H2C2O4·2H2O做基准物质，应称取约0.6~0.7用基准物质邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定较好，因为取样量大，由称量带来的相对误差较小，准确度提高。《分析化学》期末试卷（C）一.

填空（每空1分，共30分）1．1．写出下列溶液的质子条件式。a．c1mol·L-lNH3+c2mol·L-lNH4Cl；（2分）b．c1mol·L-l)H3PO4+c2mol·L-lHCOOH；（2分）2.常见的氧化还原滴定包括

、

、

等（任写3种）.3.根据有效数字计算规则计算：1.683+37.427.33÷21.40.056=

。4.二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-,则H2B的pKa1＝

，pKa2＝

。5.NaOH滴定HCl时,浓度增大10倍,则滴定曲线突跃范围增大

个pH单位.6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据

、

和

方法来判断。7.莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为

、

。8.紫外可见分光光度计由

,

,

和

四部分组成.9.检验两组结果是否存在显著性差异采用

检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用

检验法。10.吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH

关(有或无)，与波长

关。11.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓

；光吸收最大处的波长叫做

，可用符号

表示。12.I2与Na2S2O3的反应式为

。（2分）

二.

简答和名词解释（每题4分，共16分，任选4题）1.什么是准确度？什么是精密度？2.用KMnO4法滴定Na2C2O4时,滴定条件是3.使用读数绝对误差为0.01mL的滴定管,或者使用万分之一精度的电子天平，为了保证相对误差小于千分之一，则最少需要称量多少质量或量取多少体积，为什么？4什么是基准物质?什么是标准溶液?5.光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？三.

回答问题（每题6分，共24分，任选4题）1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。2.0.25mol/L某弱酸HA溶液的pH为3.20,该酸的解离常数是3.使用莫尔法进行滴定分析时需要注意哪些事项？如果溶液中含有氨时pH要为多少?4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？四.

计算题（每题10分，共30分，任选3题答在答题纸上）

1.

0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAC(Ka=4.76),计算滴定前、滴定分数为-0.1%、+0.1%以及化学计量点时溶液的pH。2.

浓度均为0.0100mol/L的Zn2+,Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-的浓度为1mol/L，在pH=5.0时,以二甲酚橙做指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。(pH=5.0时lgKZn-XO=4.8,lgα(H)=6.46,lgKZnY=16.5,lgKCdY=16.46,Cd2+与I-形成络合物的lgβ1=2.10,lgβ2=3.43,lgβ3=4.49,lgβ4=5.41)3.

根据EθHg22+/Hg和Hg2Cl2的Ksp，计算EθHg2Cl2/Hg。如溶液中Cl-的浓度为0.010mol/L,电对的电势为多少？(EθHg22+/Hg0.793,Ksp1.3*10-18)4.称取含砷试样0.5000g，溶解在弱碱性介质中将砷处理成为AsO4-，然后沉淀为Ag3AsO4，将沉淀过滤，洗涤，然后将沉淀溶入酸中。以0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定其中的至终点，消耗45.45mL。计算试样中砷的质量分数。(NH4SCN76.12,As74.922,Ag107.87,O15.999)。答案：一.

填空1．a.质子条件式为：[H+]+[NH4+]=[Cl-]+[OH-]或[H+]+[NH4+]=c2+[OH-]

b.直接取参考水平：H3PO4

,HCOOH,H2O质子条件式：[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[HCOO-]+[OH-]2.

高锰酸钾法

、

重铬酸钾法

、

碘量法、

、硫酸铈法、溴酸钾法、高碘酸钾法（任写3种）。3.14.4

4.pKa1＝

1.92

，pKa2＝

6.22

。5.2

6.

4d法

、

Q检验法和

Grubbs法

7.铬酸钾（K2CrO4）、铁铵钒（NH4Fe(SO4)2）。8.

光源,单色器,

样品池（比色皿）和

检测及读出装置

9.

t

、

F

10.无、

有

11.吸收光谱曲线；最大吸收波长，max。12.I2+2S2O32-=2I-+S4O62-二、简答题1.

答：准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。2.答：（1）酸度:～1mol/LH2SO4介质。不能用HCl，因为MnO4-可以氧化Cl-,产生干扰（2）温度:70～85℃，低—反应慢,高—H2C2O4分解（3）滴定速度:先慢后快，快—KMnO4来不及反应而分解，Mn2＋的自催化作用

3.答：0.2mg或20mL4．答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。5．

答：单色光不纯，介质不均匀回答问题1.

答：稀（降低CQ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（大及完整晶粒）；利用Vonweimarn公式解释。23.答：滴定条件：(1)pH6.5～10.0,酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后,碱性太强,Ag2O沉淀.(2)CrO42-浓度～5´10-3mol/L,CrO42-太大，终点提前，CrO42-黄色干扰,CrO42-太小，终点滞后.有NH3存在：pH6.5~7.2，原因是Ag++nNH3=Ag(NH3)n，降低了Ag+的浓度。

4.答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。

5.

答：（1）T透过率，A吸光度；（2）上面代表T透过率，下面代表，A吸光度；（3）由于A与T间为A＝－logT四.

计算题1.解：PBE:[H+]=[OH-]+[A-]-CNaOH滴定前H+]＝（Ka*Ca）1/2=2.88sp前[H+]=Ka（Ca/Cb）-0.1%:pH=pKa+3=7.76sp[OH-]=(Kb*Cb）1/2=8.72sp后:[OH-]=CNaOH(过量)=9.702.

解：pH=5.0时，3.

解：EHg22+/Hg=EθHg22+/Hg+0.059lg[Hg22+]/2

=0.793+0.059lg(Ksp/[Cl-]2)/2EθHg22+/Hg=0.793+0.0295lgKsp=0.265VEHg22+/Hg=0.265+0.059lg(1/[Cl-]=0.383V4.解：反应关系为1As~1Ag3AsO4~3Ag+~3NH4SCNAs%=[0.1000×45.45×10-3×M(As)]/[3×0.5000]×100%

=22.70%《分析化学》期末试卷（D）一.

填空（未标注的每空1分，共26分，答在答题纸上）1.将0.20mol/LSO42-和0.10mol/LBa2+等体积混合，欲通过加动物胶（pKa1=2.0,pKa2=8.5）促其凝聚，这时沉淀溶液的pH值应为____________。2.检验两组结果是否存在显著性差异采用

检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用

检验法。3.EDTA(即Na2H2Y)水溶液的质子条件式为

。(2分)4.已知EºFe(III)/Fe(II)=0.77V,EºSn(IV)/Sn(II)=0.14V,则用Fe滴定Sn时,计量点的电位为

V。(2分)5.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgαY(H+)=0.45,lgαY(Ca2+)=4.7,lgαZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故lgKZnY´=

。(2分)6.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8,其pKa=

(2分)；在pH=6时络合指示剂与Zn2+的络合物的条件稳定常数lgK´ZnIn=8.9,则变色点时的p[Zn]=

。(1分)7.吸光光度法中测量条件的选择应注意

,

,

等几点。8.吸光光度法中,采用的空白(参比)溶液主要有:

,

和

。9.吸光光度法中,吸光度读数为

,浓度测量误差最小,此时透光率为

。10.根据分析对象,分析方法分为

,

根据试样的用量和操作规模,分析方法分为

,

,

,

。二、选择题(共7题

14分)1.

以下说法错误的是(

)

(A)摩尔吸光系数e随浓度增大而增大

(B)吸光度A随浓度增大而增大

(C)透射比T随浓度增大而减小

(D)透射比T随比色皿加厚而减小2.

某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HClV1(mL),继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HClV2(mL),则V1与V2的关系是(

)

(A)V1=V2

(B)V1=2V2

(C)2V2=V2

(D)V1>V23.

配制含锰0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/LKMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为(

)

[Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94]

(A)14.15mL

(B)8.09mL

(C)10.11mL

(D)6.07mL

4.

已知在0.5mol/LH2SO4介质中，¢(Ce4+/Ce3+)=1.44V

¢(Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以0.100mol/LCe4+滴定0.100mol/LFe2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度(

)

(A)[Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L

(B)[Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol/L

(C)[Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L

(D)[Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L

5.

Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为(

)

((Fe3+/Fe2+)=0.77V,(Sn4+/Sn2+)=0.15V)

(A)(0.77-0.15)/0.059

(B)2×(0.77-0.15)/0.059

(C)3×(0.77-0.15)/0.059

(D)2×(0.15-0.77)/0.059

6.

今有三种溶液分别由两组分组成:

(a)0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液

(b)0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液

(c)0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac

则三种溶液pH的大小关系是(

)

[已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26]

(A)a<c<b

(B)a=b<c

(C)a=b>c

(D)a=b=c

.7

下列有关置信区间的描述中，正确的有：（

）a.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间b.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间c.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽d.平均值的数值越大，置信置信区间越宽三、回答问题（每题6分，共30分，任选5题答在答题纸上）1.使用法扬司法进行滴定分析时需要注意哪些事项？2.什么是配合物的条件稳定常数和配位反应的副反应系数，它们之间的关系如何？3.电对的条件电势大小与哪些因素有关？4.吸光光度法中透光率和吸光度的关系式是什么？5.解释下列现象：用KMnO4滴定C2O42-时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快；6.用吸光光度法测定某一金属离子,共存离子组分会干扰,有哪些办法可以消除干扰?四、计算题（每题10分，共30分，任选3题答在答题纸上）

1．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-。计算：H2B的Ka1和Ka2。

2.25.00mLKI溶液，用10.00mL0.0500mol/LKIO3溶液处理后，煮沸溶液除去I2。冷却后加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应，然后将溶液调整至中性。析出的I2用0.1008mol/LNa2S2O3溶液滴定，消耗21.14mL,求原KI溶液的浓度（10分）。3.某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），MCu=63.5）4．为了测定长石中K,Na含量,称取试样0.5034g,首先使其中的K,Na定量转化为KCl和NaCl0.1208g,然后再溶于水,再用AgNO3溶液处理,得到AgCl沉淀0.2513g,计算长石中的K2O和Na2O质量分数.(MKCl=74.551,MNaCl=58.443,MAgCl=143.32,MK2O=94.196,MNa2O=61.979)。答案一.

填空（每空1分，共26分，写在试卷上）1.___小于2.0______。2.t

，

F

检验法。3.

[H+]+[H3Y-]+2[H4Y]+3[H5Y+]+4[H6Y2+]=[OH-]+[HY3-]+2[Y4-]

。4.0.33

5.

9.3

。6.pKa=__6.8__；__8.9___。7.

选择合适吸收波长

,

适当浓度

,

参比溶液

8.

试样空白

,

试剂空白

和

褪色空白

。9.

0.434

,36.8%

。10.

无机分析

,有机分析

,常量分析

,半微量分析

,微量分析

,

超微量分析

。

二、选择题(共7题

14分)1.

(A)2.

(D)3.

(C)4.(A)5.

(B)6.

(D)7.

(A)三、回答问题（每题6分，共30分，任选5题）1.答：(1)控制溶液pH在pKa~10.0之间,(2)浓度在0.01~0.1mol/L之间，控制离子强度,(3)加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚,(4)选择适当吸附能力的指示剂I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄,(5)避免强光照射2.答：条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数，副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比，用于描述副反应进行的程度。lgK’MY=lgKMY-lgαY-lgαM+lgαMY3.

答：酸度，络合效应，离子强度，沉淀4.答

A＝－lgT5.答反应生成的Mn2+有自催化作用6.答：可以通过提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态；选择合适参比，如褪色空白(铬天菁S测Al，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰)；选择适当波长等消除干扰。

四、计算题（每题10分，共30分，任选3题）

1．答（1）δH2B=δHB-时，Ka1＝[H+]=10-1.92=1.2010-2δHB-=δB2-时，Ka2＝[H+]=10-6.22＝6.0210–7。2.答：nKI=(cIO3-VIO3-－1/6cS2O32-VS2O32-)×5＝0.7242mmol

cKI=0.7242/25.00=0.02897mol/L3.答：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，已知b=1,ε＝1.68×104，根据A=εbc

c=A/εb＝0.434/（1.68×104×1）

＝2.58×10-5(mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量为

m=cVM＝2.58×10-5×100×10-3×63.5＝1.64×10-4(g)已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：(1.64×10-4/ms)×100=0.12

ms=0.14g4．解：设试样中K2O的质量为x，Na2O的质量为y2×[x/M(K2O)]×M(KCl)+2×[y/M(Na2O)]×M(NaCl)=0.1208（1）2×[x/M(K2O)]×M(AgCl)+2×[y/M(Na2O)]×M(AgCl)=0.2513

（2）

由（1）（2）解得

X=0.05357g

y=0.01909g

K2O%=0.05357/0.5034×100%=10.64%Na2O%=0.01909/0.5034×100%=3.79%分析化学试卷一．选择题（每题2分，共30分。把正确选项的字母写在题后的括号内）1.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是()（A）精密度高,准确度必然高（B）准确度高,精密度也就高（C）精密度是保证准确度的前提（D）准确度是保证精密度的前提2.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（）（A）进行仪器校正（B）增加测定次数（C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致3.测定试样中CaO的质量分数，称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是()（A）10%（B）10.1%（C）10.08%（D）10.077%4.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（）（A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析5.滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（）mL（A）10（B）20（C）30（D）406.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（）（A）KaKb=1（B）KaKb=Kw（C）Ka/Kb=Kw（D）Kb/Ka=Kw7.酸碱滴定中选择指示剂的原则是（）（A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合（B）指示剂应在pH=7.00时变色（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内（D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内

8.测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（）（A）NH3的Kb太小（B）(NH4)2SO4不是酸（C）(NH4)2SO4中含游离H2SO4（D）NH4+的Ka太小9.一般情况下，EDTA与金属离子形成的配合物的配位比是（）（A）1：1（B）2：1（C）1：3（D）1：210.铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA，加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（）。（A）直接滴定法（B）置换滴定法（C）返滴定法（D）间接滴定法11.间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。（A）滴定开始前（B）滴定至近终点时（C）滴定开始后（D）滴定至红棕色褪尽至无色时12.下述（）说法是正确的。（A）称量形式和沉淀形式应该相同（B）称量形式和沉淀形式可以不同（C）称量形式和沉淀形式必须不同（D）称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子13.晶形沉淀的沉淀条件是（）（A）稀、热、快、搅、陈(B)浓、热、快、搅、陈（C）稀、冷、慢、搅、陈(D)稀、热、慢、搅、陈14.关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（）（A）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）指示剂K2CrO4的量越少越好（D）莫尔法的选择性较强15.有A、B两份不同浓度的有色溶液，A溶液用1.0cm吸收池，B溶液用3.0cm吸收池，在同一波长下测得的吸光度值相等，则它们的浓度关系为()（A）A是B的1/3（B）A等于B（C）B是A的3倍（D）B是A的1/3二．填空（30分）1．分析化学按任务可分为____________分析和____________分析；按测定原理可分为____________分析和____________分析。2.化学定量分析方法主要用于_____量组分的测定，即含量在______%以上的组分测定。3．电光分析天平的最小分度值为＿＿＿mg/格，如果要求分析结果达到1.0‰的准确度，则用减量法称取试样时，至少应称取＿＿g。4．滴定分析所用的准确量取液体体积的玻璃量器有＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿等。5．已知NH3的Kb=1.8×10-5，由NH3-NH4Cl组成的缓冲溶液pH缓冲范围是__________。6．甲基橙的变色范围是pH=＿＿～＿＿，当溶液的pH小于这个范围的下限时，指示剂呈现＿＿＿色，当溶液的pH大于这个范围的上限时则呈现＿＿＿色，当溶液的pH处在这个范围之内时，指示剂呈现＿＿＿色。7．EDTA是一种氨羧配位剂，全称为＿____________＿，配位滴定中常使用其二钠盐，EDTA二钠盐在水溶液中有______种存在型体。8．KMY′叫做__________________，它表示有_______________存在时配位反应进行的程度，若只考虑酸效应，KMY′与KMY的关系式为____________________________________。9．碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以_______为标液，测定________物质。间接法以________和_________为标液，测定__________物质。10．用KMnO4法测定物质含量时常需在强酸性介质中进行，但一般不用盐酸或硝酸酸化试样，原因是________________________________，__________________________________。11．在邻二氮菲光度法测定微量铁的实验中，向含铁试液中加入盐酸羟胺、邻二氮菲和醋酸-醋酸钠溶液的作用分别是____________________、____________________、____________________。12．用2.5gNa2S2O3·5H2O（M=248.2g/mol）配制成一升溶液，其浓度约为____________mol/L。三．计算题：（40分）1．分析铁矿石中Fe2O3含量,测定5次，结果分别为67.48%、67.37%、67.47%、67.43%和67.40%，求分析结果的平均值、平均偏差和标准偏差。（5分）2．称取无水碳酸钠基准物0.1500g，标定HCl溶液时消耗HCl溶液体积25.60mL，计算HCl溶液的浓度。已知碳酸钠的摩尔质量为106.00g/mol（5分）

3．用CaCO3基准物质标定EDTA的浓度，称取0.1005gCaCO3基准试剂,溶解后定容为100.0mL。移取25.00mL钙溶液，在pH=12时，以待标定的EDTA滴定之，用去24.90mL。（1）计算EDTA的浓度；（2）计算EDTA对ZnO和Fe2O3的滴定度。（12分）4．称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500gH2C2O4·2H2O及稀硫酸，加热至反应完全。过量的草酸用30.00mL0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定至终点，求软锰矿的氧化能力（以已知）（8分）5．测定肥皂中氯化钠的含量。称取试样5.25g，溶解后加入c(AgNO3)=0.1026mol/L的硝酸银标准溶液25.00mL，定容至200.0mL，过滤后取滤液100.0mL，用c(NH4SCN)=0.1010mol/L的硫氰酸氨标准溶液滴定至终点，耗去12.01mL。已知氯化钠的摩尔质量为58.44g/mol，求该皂中氯化钠的质量分数。（10分）分析化学试题答案一．选择题（30分）1.C2.A3.C4.C5.B6.B7.C8.D9.A10.C11.B12.B13.D14.A15.D一．填空（30分）1．定性、定量、化学、仪器2．常量，1%3．0.1；0.24．移液管、滴定管、容量瓶5．8.26～10.266．3.1～4.4；红；黄；橙7．乙二胺四乙酸，七8．条件稳定常数，副反应，lgKMY′=lgKMY-lgαY(H)9.I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性10．氯离子具有还原性，硝酸具有氧化性，影响实验结果11．还原Fe3+为Fe2+，显色剂、缓冲溶液控制溶液pH为5～612．0.010mol•L-1三．计算题（共40分）1.67.43%（1分），0.04%（2分），0.05%（2分）2.c(HCl)=0.1106mol/L（5分）3.c(EDTA)=0.01008mol/L（5分）TEDTA/ZnO=8.204×10-4g/mL（3分）（4分）4.77.36%（8分）5.ω(NaCl)=0.155%（10分）分析化学试卷一、简答题1、指出下列数据中各包含几位有效数字？（4分）A．8060B．2.9049C．0.06080D．8.06×1062、根据有效数字运算规则，下列各式的计算结果应有几位有效数字？（6分）A．625×0.648B．893.6－873.21C．2.653／0.29D．716.66＋4.8－0.51863、在酸碱滴定中，影响PM突跃的主要因素是什么？（3分）4、下列各物质是否可用相同浓度的酸或碱标准溶液直接准确滴定？如果可以，有几个PH突跃？（8分）A．0.2mol?L-1氨水（NH3?H2O）(NH3?H2OKb=1.8×10-5)B．0.2mol?L-1盐酸C．0.2mol?L-1草酸H2C2O4（H2C2O4Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5）D．0.2mol?L-1H3PO4(H3PO4Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13)5、在EDTA配位滴定中，如果滴定时溶液的PH值变小，则金属离子与EDTA形成的配合物的条件稳定常数将发生怎样的变化？（答变大、变小或没有变化）。（3分）6、下列金属离子的溶液是否可用等浓度的EDTA标准溶液直接准确滴定？为什么（6分）A． PH=10.0时，0.02mol?L-1Mg2+溶液B． PH=2.0时，0.02mol?L-1Al3+溶液(lgKMgY=8.69；lgKAlY=16.3；PH=2.0lgαY(H)=13.51；PH=10.0lgαY(H)=0.45)7、浓度均为0.02mol?L-1的Ca2+,Mg2+混合溶液，可否不经分离而采用控制酸度的方法直接进行分别滴定？为什么？（3分）（lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.69）8、测定某一符合朗伯-比尔（Lambert一Beer）定律的有色溶液的吸光度时，