CN115926128B 一种脂肪族-芳香族聚酯组合物、聚酯纤维及其制备方法和应用 （金发科技股份有限公司）

JP2018145221A,201一种脂肪族-芳香族聚酯组合物、聚酯纤维肪族芳香族聚酯组合物包含如下组分：i)基于脂肪族和芳香族二羧酸以及脂肪族二羟基化合族芳香族聚酯组合物的重量计，钛元素的含量2其中组分a1)和a2)的摩尔百分比总和为100%;根据标准ASTME31373测得所述脂肪族芳香族聚酯组合物的黄色指数YI值所述脂肪族芳香族聚酯组合物在60℃条件下水煮48小时，水煮后脂肪族芳香族聚酯测得所述脂肪族芳香族聚酯组合物的黄色指3将所述组分A与组分B混合，加入或不加入钛催化剂混合生成一种糊状步骤i)，将该糊状物与全部或部分钛催化剂进行酯化所述步骤iv)中四氢呋喃水溶液中四氢呋喃的重量含量为10～65wt%;所述步骤iv)中接触处理温度为20～65℃;所述步骤iv)中聚酯颗粒与四氢呋喃水溶液的质量比为1:1～iii1)，将终聚产物与链增长剂一起进行扩链反应至其链增长产物根据GB/一种权利要求1～9任一项所述脂肪族一芳香族聚酯组合物在制备聚酯纤维中的应45剂，在一定程度上弱化钛催化剂的活性，导致所得脂肪族一芳香族聚酯酸值较高(1.1至具有较低的黄色指数和较佳的抗水解性能的生物可[0005]本发明的目的是克服现有生物可降解聚酯无法同时具有较低黄色指数和较佳抗6[0012]i)基于脂肪族和芳香族二羧酸以及脂肪族二羟基化合物[0016]其中组分a1)和a2)的摩尔百分比总和为100%;[0020]ii)钛元素，基于脂肪族一芳香族聚酯组合物的重量计，钛元素的含量为55~[0021]所述脂肪族一芳香族聚酯组合物根据标准DINEN12634一1998，酸值≤0.84mg[0023]所述脂肪族芳香族聚酯组合物在60℃条件下水煮48h，水煮后脂肪族芳香族聚[0030]2)将脂肪族芳香族聚酯组合7[0040]所述芳香族二羧酸或其形成酯的衍生物a1可以单独使用或以两种或更多种的混[0043]本发明中二羧酸或其形成酯的衍生物可以单独使用或以两种或更多种的混合物[0044]二羟基化合物组分b1通常选自具有2～6个碳原子的支链或直链的脂肪族链烷二丁二醇，特别是与作为组分a2)的己二酸的组合。还可以使用不同脂肪族链烷二醇的混合[0045]组分b2)优选地包括具有至少三个官能团的化合物。特别优选的化合物具有3～68[0052]本发明的c1)组分中异氰酸酯可使用芳香族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯，例香族二异氰酸酯例如可在生产带有一个或两个环的二异氰酸酯的9本中的碳含量计算)的比值表示的生物降解百分比酯交换产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中，于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为12～21ml/g；GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中，于25±0.0[0082]步骤iii)，将步骤ii)中获得的预聚物进行缩聚反应，至其终聚产物根据GB/T[0086]产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中，于20.05℃的恒温水浴中测定的粘数。[0088]1.0mol当量的由脂肪族和芳香族二羧酸或其酯组成的混合物(组分A)，1.2至总重量计，优选地为0至3wt更优选地为0[0090]进一步地，本发明的制备方法中钛催化剂的用量为步骤iii)中终聚产物质量的0.001～1wt优选为0.03～0.2wt优选步骤i)中催化剂的加入量为总催化剂用量的50的反应器中，反应温度为235～260℃,优选240～250℃,压力为600～3000Pa，优选800~量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中，于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为163~步骤iv)。步骤iv)，四氢呋喃水溶液中四氢呋喃的重量含量为10～65wt优选为25~原则上残留在聚酯颗粒中的四氢呋喃含量越低[0116]i)基于脂肪族和芳香族二羧酸以及脂肪族二羟基化合物[0124]ii)钛元素，基于脂肪族一芳香族聚酯组合物的重量计，钛元素的含量为55~[0126]所述脂肪族一芳香族聚酯组合物根据标准DINEN12634一1998，酸值≤0.84mg[0129]本发明还具体保护一种所述脂肪族一芳香族聚酯组合物在制备聚酯纤维中的应组合物为基础树脂还适合于生产含一种或多种选自以下的组分的可生物降解聚合物混合[0141]进一步地，本发明所述的脂肪族一芳香族聚酯组合物四氢呋喃的含量为20~[0153]脂肪族芳香族聚酯中芳香族二羧酸(a1)摩尔含量和己二酸(a2)的摩尔含量测characterization,andbiodegradationbehaviorofaliphatic_aromaticrandomcop通过8.10ppm和2.33ppm这两处峰的积分面积(IT和IACO2从而对空白溶剂消耗滴定液的体积造成影响，测试空白溶剂消耗滴定液体积时应将空[0165]根据ASTME313_73，使用MinoltaCM_5分光光度计测定脂肪族_芳香族聚酯组合[0169]2)将脂肪族_芳香族聚酯组[0179]脂肪族芳香族聚酯组合物中钛元素含量参照USEPA方法3052:1996，采用ICP0.560kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于235℃和90KPa压的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为23ml/g。[0195]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数65ml/g；聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于250.235kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于240℃和85KPa压的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为8ml/g。[0202]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数28ml/g；聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为169ml/g。[0206]根据本发明所述测试方法，测试步骤iv)干燥后的所得可生物降解聚酯组合物的0.350kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于238℃和90KPa压的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为17ml/g。[0209]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数48ml/g；聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为180ml/g。[0214]步骤iv)，按聚酯颗粒与四氢呋喃水溶液的质量比1:15的比例将聚酯颗粒投至反应器中进行接触处理，四氢呋喃水溶液的质量浓度为5接触处理温度20℃,接触处理时[0216]根据本发明所述测试方法，测试步骤iv)干燥后的所得可生物降解聚酯组合物的[0221]根据本发明所述测试方法，测试步骤iv)干燥后的所得可生物降解聚酯组合物的0.385kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于238℃和90KPa压的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为11ml/g。[0224]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数33ml/g；聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为173ml/g。0.520kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于238℃和90KPa压的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为24ml/g。[0231]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数55ml/g；聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为188ml/g。的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为18ml/g。[0241]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数50ml/g；邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为181ml/g。0.310kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于233℃和70KPa压的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为12ml/g。[0252]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数36ml/g；聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为177ml/g。[0256]根据本发明所述测试方法，测试步骤iv)干燥后的所得可生物降解聚酯组合物的油和0.340kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于240℃和量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为21ml/g。[0259]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数52ml/g；聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为186ml/g。[0263]根据本发明所述测试方法，测试步骤iv)干燥后的所得可生物降解聚酯组合物的0.285kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于240℃和75KPa压的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为14ml/g。[0266]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数39ml/g；聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为179ml/g。[0270]根据本发明所述测试方法，测试步骤iv)干燥后的所得可生物降解聚酯组合物的0.460kg钛酸四丁酯于酯化反应器进行常温物理混合，然后将该混合物于230℃和60KPa压的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为13ml/g。[0273]步骤ii)：将酯化产物导入一个立式搅拌全混合反应器中，在该反应器中加入溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数37ml/g；到终聚产物,终聚产物根据GB/T17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定的粘数为147ml/g。17931_1999规定在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中于25±0.05℃的恒温水浴中测定[0278]根据本发明所述测试方法，测试步骤iv)干燥后的所得可生物降解聚酯组合物的P_1，酯化产物根