苯并恶嗪研究进展5

密度—固化时间曲线分析

180℃

Fig.4-3RoomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringofB(1)(○),B(2)(▲)andB(3)(◆)at180℃Density(g/cm3)第1页，共22页。恒温固化收缩率分析

双酚A型苯并噁嗪的恒温固化收缩率Fig.4-6VolumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureofB(1)▲)150℃；□)140℃150℃Smax=3.0%140℃Smax=2.0%第2页，共22页。Fig.4-7VolumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureofB(2)◆)180℃；○)160℃180℃Smax=10%160℃Smax=2.3%恒温固化收缩率分析

对甲酚型苯并噁嗪的恒温固化收缩率第3页，共22页。Fig.4-8VolumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureofB(3)◆)180℃;○)160℃;□)140℃180℃Smax=5.2%160℃Smax=5.6%140℃Smax=1.0%恒温固化收缩率分析

二氯酚型苯并噁嗪的恒温固化收缩率第4页，共22页。密度—温度曲线分析

热固性树脂第三类密度—温度曲线TemperatureTroomTgTcureabDensity(g/cm3)Fig.4-13Densitychangesofanexpandingmonomerwiththethermalexpansioncoefficientofthemonomerhigherthanthatofthepolymer“a”volumetricshrinkageduringcuring;“b”apparentvolumetricexpansion第5页，共22页。Density(g/cm3)Fig.4-10DensitychangesasafunctionoftemperatureforB(1)monomer(◆)andpolymer(○)密度—温度曲线分析

双酚A型苯并噁嗪的密度—温度曲线第6页，共22页。ForE-44/C(1)剪切强度测试——LJ–500型拉力实验机Density(g/cm3)5-2VolumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureE-44/C(1)Smax=1.160℃Smax=5.Density(g/cm3)5-1DensityandapparentshrinkageofdifferentBOZ/C(2)Smax=4.热固性树脂第三类密度—温度曲线monomer(◆)andpolymer(○)Density(g/cm3)“a”volumetricshrinkageduringcuring;“b”apparentvolumetricexpansionFig.4-11DensitychangesasafunctionoftemperatureforB(2)monomer(◆)andpolymer(○)Density(g/cm3)密度—温度曲线分析

对甲酚型苯并噁嗪的密度—温度曲线第7页，共22页。Density(g/cm3)Fig.4-11DensitychangesasafunctionoftemperatureforB(2)monomer(◆)andpolymer(○)密度—温度曲线分析

二氯酚型苯并噁嗪的密度—温度曲线第8页，共22页。无论是单环还是双环苯并噁嗪化合物，其固化物在室温下的密度均较单体有所降低，即呈现宏观体积膨胀效应。在恒温固化过程中均呈现体积收缩,且双环苯并噁嗪化合物的恒温固化收缩比单环的小，这可能是因为双环化合物分子骨架刚性较大，阻碍了分子链的运动，而且双环化合物凝胶后生成网状结构，进一步的收缩难以进行。苯并噁嗪的固化温度越高，固化时间越长，体积膨胀效应越大，其体积膨胀效应的大小与苯并噁嗪的分子结构、聚合反应程度和交联密度相关。第9页，共22页。

苯并噁嗪催化聚合过程体积膨胀效应的研究体积收缩率分析树脂恒温固化收缩率分析

IR光谱分析

固化物室温密度-固化时间曲线分析小结

第10页，共22页。Tab.5-1Densityandapparentshrinkageofdifferentbenzoxazinesystems

Testingtemperature:30℃BOZ:bisphenol-AbenzoxazineC(1):tertiaryamineC(2):organicacidE-44:epoxyresinMDA:diphenylmethane–4,4’-diaminoSystemDensity(g/cm3)

Shrinkage(%)Monomer

PolymerBOZ1.20301.1854―1.48BOZ/C(1)1.20261.1885―1.19BOZ/C(2)1.20301.1870―1.37BOZ/E-44/C(1)1.20301.1867―1.37E-44/MDA1.19981.1989―0.075体积收缩率分析第11页，共22页。树脂恒温固化收缩率分析

140℃

Fig.5-1Volumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureat140℃BOZ(▲),BOZ/C(1)(□),BOZ/C(2)(

),andBOZ/E-44/C(1)(■)

BOZSmax=1.99%BOZ/C(1)Smax=2.60%BOZ/C(2)Smax=2.11%BOZ/E-44/C(1)Smax=6.62%第12页，共22页。

Fig.5-2Volumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureat140℃BOZ/E-44(○)andE-44/C(1)(●)树脂恒温固化收缩率分析

140℃BOZ/E-44Smax=5.44%E-44/C(1)Smax=1.75%第13页，共22页。Fig.5-3Volumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureat160℃

BOZ(▲),BOZ/C(1)(□),BOZ/C(2)(

),andBOZ/E-44/C(1)(■)树脂恒温固化收缩率分析

160℃

BOZSmax=4.23%BOZ/C(1)Smax=3.53%BOZ/C(2)Smax=4.10%BOZ/E-44/C(1)Smax=8.34%第14页，共22页。IR光谱分析

140℃

Fig.5-4IRspectraofisothermalcureproductsat140℃Ⅰ:BOZⅡ:BOZ/C(2)Ⅲ:BOZ/C(1)Ⅳ:BOZ/E-44/C(1)Ⅴ:BOZ/E-44

第15页，共22页。ⅡⅠⅢⅣ3411947Fig..5-5IRspectraofisothermalcureproductsat160℃

Ⅰ:BOZⅡ:BOZ/C(2)Ⅲ:BOZ/C(1)Ⅳ:BOZ/E-44/C(1)

IR光谱分析

160℃

第16页，共22页。Fig.5-6Roomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringat160℃forBOZ(▲),BOZ/C(1)(□),BOZ/C(2)(

)andBOZ/E-44/C(1)(■)Density(g/cm3)BOZ△V-0.91%BOZ/C(1)△V-0.55%BOZ/C(2)△V-0.42%BOZ/E-44/C(1)△V-0.39%密度—固化时间曲线分析

不同苯并噁嗪体系的密度—固化时间曲线第17页，共22页。Density(g/cm3)Fig.5-7Roomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringat160℃ForE-44/C(1)△V+0.53%密度—固化时间曲线分析

环氧树脂/苄胺体系的密度—固化时间曲线第18页，共22页。二氯酚型苯并噁嗪的恒温固化收缩率Density(g/cm3)BOZ/E-44/C(1)Smax=6.固化物室温密度-固化时间曲线分析Ⅱ:BOZ/C(2)Ⅲ:BOZ/C(1)Ⅳ:BOZ/E-44/C(1)Ⅴ:BOZ/E-44BOZ/E-44/C(1)Smax=8.150℃Smax=3.Fig.Density(g/cm3)6-1Flexuralstrengthofcuredproductsfromdifferentbenzoxazines树脂恒温固化收缩率分析5-1Volumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureat140℃BOZ/C(2)Smax=2.Density(g/cm3)Density(g/cm3)不同催化体系的苯并噁嗪固化物在室温下的密度均较单体有所降低，即均呈现宏观体积膨胀效应，其数值有所差别。不同催化体系的苯并噁嗪固化物室温密度均随固化反应进行而降低，即固化反应程度越高，体积膨胀效应越大。不同催化体系的苯并噁嗪在恒温固化过程中却均呈现体积收缩，固化温度越高，体积收缩越大，环氧树脂的加入,对苯并噁嗪的固化收