JJF 2365-2026 微库仑法硫氯分析仪校准规范

中华人民共和国国家计量技术规范JJF2365—2026微库仑法硫氯分析仪校准规范CalibrationSpecificationforMicrocoulometricSulfurChlorideAnalyzers2026‑01‑24发布2026‑07‑24实施国家市场监督管理总局发布JJF2365—2026微库仑法硫氯分析仪校准规范CalibrationSpecificationforMicrocoulometricSulfurChlorideAnalyzersJJF2365—2026归口单位：全国物理化学计量技术委员会主要起草单位：浙江省质量科学研究院宁波市计量测试研究院辽宁省计量科学研究院参加起草单位：丽水市质量检验检测研究院山东省计量科学研究院本规范委托全国物理化学计量技术委员会负责解释JJF2365—2026本规范主要起草人：沙跃兵（浙江省质量科学研究院）施江焕（宁波市计量测试研究院）王舵（辽宁省计量科学研究院）参加起草人：陈翔（丽水市质量检验检测研究院）张森（山东省计量科学研究院）林佳（丽水市质量检验检测研究院）郭小岩（辽宁省计量科学研究院）JJF2365—2026Ⅰ引言 (Ⅱ)1范围 2引用文件 3概述 4计量特性 5校准条件 5.1环境条件 5.2测量标准及其他设备 6校准项目和校准方法 6.1校准前准备 6.2示值误差 6.3重复性 7校准结果表达 8复校时间间隔 附录A微库仑法硫氯分析仪校准原始记录参考格式 附录B微库仑法硫氯分析仪校准证书（内页）参考格式 附录C硫含量示值误差测量结果的不确定度评定示例 附录D氯含量示值误差测量结果的不确定度评定示例 JJF2365—2026ⅡJJF1071—2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001—2011《通用计量术语及定义》和JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》共同构成支撑本规范制定工作的基础性系列规范。本规范参考了GB/T3208—2009《苯类产品总硫含量的微库仑测定方法》、GB/T11141—2014《工业用轻质烯烃中微量硫的测定》、SH/T1757—2006《工业芳烃中有机氯的测定微库仑法》中方法原理的描述。本规范为首次发布。JJF2365—20261微库仑法硫氯分析仪校准规范本校准规范适用于测量范围（0.5~1000）mg/L液体石油化工产品检测用微库仑法硫氯分析仪的校准。2引用文件本规范引用了下列文件：GB/T3208—2009苯类产品总硫含量的微库仑测定方法GB/T11141—2014工业用轻质烯烃中微量硫的测定SH/T1757—2006工业芳烃中有机氯的测定微库仑法凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。3概述微库仑法硫氯分析仪（以下简称硫氯分析仪）工作原理如下：测硫：将液态试样汽化后由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，其中微量硫大部分转化为二氧化硫（小部分生成三氧化硫并由载气带入滴定池内，二氧化硫与电解液中I发生如下反应：SO2+I+H2O→SO3+3I-+2H+当电解液中的I被消耗后，指示电极对间的电位差发生变化，随即电解电极对有相应的电流通过，在电解阳极上发生如下反应：3I-→I+2e当电解产生的I使电解液中I恢复到测定前的浓度时，电解电极停止电解。此时所消耗的总电量是试样中硫含量的一个测定值。根据法拉第电解定律及标准物质的校准即可计算出试样中的硫含量。测氯：将液态试样汽化后由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，试样中的有机氯转化为氯化氢，并由载气带入滴定池与电解液中的银离子发生反应：HCl+Ag+→AgCl+H+消耗的银离子由微库仑计通过电解补充，根据反应所需电量，按照法拉第电解定律计算出试样中的氯含量。硫氯分析仪主要由进样单元、裂解单元、滴定池、检测单元和数据处理单位组成。4计量特性硫氯分析仪的计量特性见表1。JJF2365—20262表1计量特性计量特性技术指标c<10mg/Lc≥10mg/L硫含量示值误差不超过±0.5mg/L不超过±8%重复性≤0.15mg/L≤3%氯含量示值误差不超过±0.5mg/L不超过±8%重复性≤0.15mg/L≤3%注：以上指标仅供参考，不做符合性判定。5校准条件5.1环境条件5.1.1环境温度5~35）℃。5.1.2相对湿度：不大于80%。5.2测量标准及其他设备5.2.1有机硫含量液体标准物质0.15mg/L（k=2有机硫含量大于或等于10mg/L时，扩展不确定度不大于3%5.2.2有机氯含量液体标准物质0.15mg/L（k=2有机氯含量大于或等于10mg/L时，扩展不确定度不大于3%5.2.3微量进样器：10μL一支，其在8μL点最大允许误差不超过±2%。5.2.4其他设备：进样器推进器。6校准项目和校准方法6.1校准前准备开机预热，按硫氯分析仪说明书调整硫氯分析仪，使硫氯分析仪处于正常工作状态。用微量进样器配合调整进样器推进器的位置、进样速度和行程，使微量进样器中的样品能够完全进入石英管。6.2示值误差待硫氯分析仪稳定工作后，选择3种浓度的标准物质（覆盖实际使用范围使用微量进样器抽取8μL标准物质，通过进样器推进器推动微量进样器完成进样测试。每个浓度点重复测量3次，记录示值。按式（1）或式（2）计算示值误差Δc或Δcr。当测量点浓度<10mg/L时：Δc=c--cs（1）JJF2365—20263当测量点浓度≥10mg/L时：式中：c-——测量值的算术平均值，mg/L；cs——标准物质的认定值，mg/L。6.3重复性在6.2测量条件下，选取中间浓度的标准物质重复测量7次，记录硫氯分析仪示值。按式（3）或式（4）计算重复性s或sr。当测量点浓度<10mg/L时：当测量点浓度≥10mg/L时：式中：ci——第i次测量值，mg/L；c-——测量值的算术平均值，mg/L；n——测量次数，n=7。7校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：a）标题：“校准证书”；b）实验室名称和地址；c）进行校准的地点（如果与实验室的地址不同d）证书的唯一性标识（如编号每页及总页数的标识；e）客户名称和地址；f）被校仪器的制造单位、名称、型号及编号；g）进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接受日期；h）如果与校准结果的有效性或应用相关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i）校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j）本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k）校准环境的描述；JJF2365—20264l）校准结果及其测量不确定度的说明；m）对校准规范的偏离的说明（如有n）校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识；o）校准结果仅对被校对象有效的声明；p）未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。8复校时间间隔仪器复校时间间隔建议不超过12个月。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的，因此送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。JJF2365—20265附录A微库仑法硫氯分析仪校准原始记录参考格式证书编号：原始记录编号：送校单位：仪器名称：制造厂：仪器型号：仪器编号：环境温度：℃环境相对湿度：%校准日期：校准依据：校准员：核验员：校准用测量标准和有证标准物质：名称型号规格证书编号不确定度/最大允许误差有效期至一、示值误差1.硫含量标准值mg/L实测值mg/L测量平均值mg/L示值误差扩展不确定度U（k=2）1232.氯含量标准值mg/L实测值mg/L测量平均值mg/L示值误差扩展不确定度U（k=2）123二、重复性1.硫含量标准值mg/L实测值mg/L测量平均值mg/L重复性1234567JJF2365—202662.氯含量标准值mg/L实测值mg/L测量平均值mg/L重复性1234567JJF2365—20267附录B微库仑法第硫氯分析仪校准证书（内页）参考格式一、校准结果（硫含量）1.示值误差：认定值测量平均值mg/L示值误差扩展不确定度U（k=2）2.重复性：二、校准结果（氯含量）1.示值误差：认定值测量平均值mg/L示值误差扩展不确定度U（k=2）2.重复性：JJF2365—20268附录C硫含量示值误差测量结果的不确定度评定示例C.1校准条件及测量方法C.1.1环境条件：温度（5~35）℃,相对湿度≤80%。C.1.2计量标准：有机硫含量液体国家有证标准物质。C.1.3测量方法：开机预热，按硫氯分析仪说明书调整硫氯分析仪，使硫氯分析仪处于正常工作状态，使用微量进样器抽取8μL标准物质，通过进样器推进器推动微量进样器完成进样测试，对标准物质重复测量3次，记录硫氯分析仪测量值。硫氯分析仪的硫含量示值误差是根据硫含量测量结果与标准物质的认定值进行比较来确定的，下面分别以硫含量5.03mg/L和50.2mg/L为例，对示值误差的不确定度进行评定。C.2测量模型及不确定度计算公式C.2.1建立测量模型根据微库仑法硫氯分析仪校准规范，5.03mg/L校准点按式（C.1）计算示值误差，50.2mg/L校准点按式（C.2）计算相对示值误差。式中：c-——测量值的算术平均值，mg/L；s——标准物质的认定值，mg/L。C.2.2（输出量）合成标准不确定度计算公式各输入量的不确定度互不相关时，由式（C.1）可推导出式（C.3）。灵敏系数为：c灵敏系数为：cs)分别是示值误差、相对示值误差的合成标准不确定度和硫氯分析仪测量结果、标准物质认定值的标准不确定度。由式（C.3）得出不确定度计算式（C.5JJF2365—20269由式（C.4）得出不确定度计算式（C.6s)=cs×ur(cs)代入式（C.6式（C.6）简化为式（C.7）。r(cs)分别是硫氯分析仪测量结果、标准物质认定值的相对标准不确定度。C.3标准不确定度分析与评定C.3.1硫氯分析仪测量结果的标准不确定度u(c-)和ur(c-)硫氯分析仪测量结果的标准不确定度来源有两个：一是测量重复性引入的不确定度分量，二是读数分辨力引入的不确定度分量。C.3.1.1测量重复性引入的不确定度分量u1(c-)与ur1(c-)选择一台性能稳定、工作正常的硫氯分析仪，选取认定值为5.03mg/L与50.2mg/L的硫含量标准物质，分别连续测量10次。5.03mg/L校准点所得测量数据分别为（单位：mg/L5.08、4.97、4.95、5.09、5.02、4.85、4.92、5.05、4.82、5.01，计算得到的平均值为4.98mg/L，实验标准偏差为0.092mg/L。50.2mg/L校准点所得测量数据分别为（单位：mg/L48.97、47.86、49.36、50.24、51.27、49.52、47.13、47.88、51.07、49.05，计算得到的平均值为49.24mg/L，实验标准偏差为1.37mg/L。由于校准时实际测量是在重复性条件下测量3次，以3次的算术平均值为测量结果，则被校硫氯分析仪的示值重复性引入的不确定度分量：C.3.1.2硫氯分析仪示值读数分辨力引入的不确定度分量u2(c-)与ur2(c-)由于硫氯分析仪示值读数分辨力为0.01mg/L，则分辨力引入的不确定度分量：C.3.2标准物质认定值的标准不确定度u(cs)和ur(cs)标准物质认定值的标准不确定度来源有三个：一是有证标准物质定值引入的不确JJF2365—2026定度分量，二是微量进样器8μL点引入的不确定度分量，三是溶液体积由温度变化引入的不确定度分量。C.3.2.1有证标准物质定值引入的不确定度分量u1(cs)与ur1(cs)查标准物质证书得，硫含量5.03mg/L标准物质的扩展不确定度U=0.15mg/L（k=2则：硫含量50.2mg/L标准物质的扩展不确定度U=1.2mg/L（k=2则：C.3.2.2微量进样器8μL点引入的不确定度分量u2(cs)与ur2(cs)微量进样器8μL点的最大允许误差为±2%，按均匀分布原则，由微量进样器引入的不确定度分量：C.3.2.3溶液体积由温度变化引入的不确定度分量u3(cs)与ur3(cs)由于校准方法中所使用的标准物质溶剂体积随温度变化而变化，所以需要考虑温度对溶剂体积的影响引入的不确定度。考虑校准过程中环境温度波动为5℃,因此按温度变化5℃引起体积变化所引入的标准不确定度。溶剂异辛烷的膨胀系数为1.19×10-3/℃,因此产生的体积变化百分比：5×1.19×10-3=5.59×10-3=0.56%，按均匀分布原则，溶液体积随温度变化引入的不确定度分量：C.4合成标准不确定度各输入量的不确定度互不相关，按式（C.5）计算5.03mg/L校准点合成标准不确定度：按式（C.7）计算50.2mg/L校准点合成标准不确定度：=0.995×、≈2.33%JJF2365—2026由于硫氯分析仪示值读数分辨力引入的不确定度远小于硫氯分析仪测量重复性引入的不确定度，因此合成标准不确定时忽略此分量。C.5扩展不确定度5.03mg/L校准点示值误差测量结果的扩展不确定度为：取包含因子k=2，U=kuc(Δc)=0.22mg/L。50.2mg/L校准点示值误差测量结果的扩展不确定度为：取包含因子k=2，U=kuc(Δcr)≈4.7%。JJF2365—2026附录D氯含量示值误差测量结果的不确定度评定示例D.1校准条件及测量方法D.1.1环境条件：温度（5~35）℃,相对湿度≤80%。D.1.2计量标准：有机氯含量液体国家有证标准物质。D.1.3测量方法开机预热，按硫氯分析仪说明书调整硫氯分析仪，使硫氯分析仪处于正常工作状态，使用微量进样器抽取8μL标准物质，通过进样器推进器推动微量进样器完成进样测试，对标准物质重复测量3次，记录硫氯分析仪测量值。硫氯分析仪的氯含量示值误差是根据氯含量测量结果与标准物质的认定值进行比较来确定的，下面分别以氯含量5.07mg/L和50mg/L为例，对示值误差的不确定度进行评定。D.2测量模型及不确定度计算公式D.2.1建立测量模型根据微库仑法硫氯分析仪校准规范，5.07mg/L校准点按式（D.1）计算示值误差。50mg/L校准点按式（D.2）计算相对示值误差。Δc=-cs（D.1）式中：——测量值的算术平均值，mg/L；s——标准物质的认定值，mg/L。D.2.2（输出量）合成标准不确定度计算公式各输入量的不确定度互不相关时，由式（D.1）可推导出式（D.3）。灵敏系数为：c灵敏系数为：cr)、u()、u(cs)分别是示值误差、相对示值误差的合成标准不确定度和硫氯分析仪测量结果、标准物质认定值的标准不确定度。由式（D.3）得出不确定度计算式（D.5JJF2365—2026由式（D.4）得出不确定度计算式（D.6s)=cs×ur(cs)代入式（D.6式（D.6）简化为r(cs)分别是硫氯分析仪测量结果、标准物质认定值的相对标准不确定度。D.3标准不确定度分析与评定D.3.1硫氯分析仪测量结果的标准不确定度u(c-)和ur(c-)硫氯分析仪测量结果的标准不确定度来源有两个：一是测量重复性引入的不确定度分量，二是读数分辨力引入的不确定度分量。D.3.1.1测量重复性引入的不确定度分量u1(c-)与ur1(c-)选择一台性能稳定、工作正常的硫氯分析仪，选取认定值为5.07mg/L与50mg/L的氯含量标准物质，分别连续测量10次。5.07mg/L校准点所得测量数据如下（mg/L5.12、5.24、5.08、5.26、5.32、5.02、5.16、5.28、5.34、5.31，计算得到的平均值为5.21mg/L，实验标准偏差为0.111mg/L。50mg/L校准点所得测量数据如下（mg/L51.24、53.08、50.67、51.76、50.33、52.11、50.87、51.54、52.68、52.92，计算得到的平均值为51.72mg/L，实验标准偏差为0.97mg/L。由于校准时实际测量是在重复性条件下测量3次，以3次的算术平均值为测量结果，则被校硫氯分析仪的示值重复性引入的不确定度分量：D.3.1.2硫氯分析仪示值读数分辨力引入的不确定度分量u2(c-)与ur2(c-)由于硫氯分析仪示值读数分辨力为0.01mg/L，则分辨力引入的不确定度分量：D.3.2标准物质认定值的标准不确定度u(cs)和ur(cs)标准物质认定值的标准不确定度来源有三个：一是标准物质定值引入的不确定度JJF2365—2026分量，二是微量进样器8μL点引入的不确定度分量，三是溶液体积由温度变化引入的不确定度分量。D.3.2.