铜阳极泥中铜量测定酸溶溴水除杂容量法征求意见稿

ICS77.120.01

CCSH14

团体标准

T/HNNMIAXX—2021

铜阳极泥中铜量的测定

酸溶—溴水除杂容量法

Determinationofcoppercontentincopperanodeslime

Acidsoluble—Brominewaterimpurityremovalcapacitymethod

（征求意见稿）

2021-XX-XX发布2021-XX-XX实施

河南省有色金属行业协会发布

T/HNNMIAXX—2021

铜阳极泥中铜量的测定

酸溶—溴水除杂容量法

1范围

本文件规定了铜阳极泥中铜含量的测定方法。

本文件适用于铜阳极泥中铜含量的测定。测定范围:4.00%～28.00%。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

3方法原理

试料用混合酸溶解，三价砷和锑用饱和溴水氧化成五价，消除其干扰。控制溶液PH值为3～4之间，

用氟化氢铵掩蔽铁，加入碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液

滴定。

4试剂

除非另有说明外,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682规定的三级及以上纯

度的水。

4.1碘化钾。

4.2氨水（1+1）。

4.3冰乙酸。

4.4硝酸（1+1）。

4.5混合酸：（盐酸+硝酸=1+3）。

4.6硫酸（1+1）。

4.7氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。

4.8溴饱和溶液。

4.9硫氰酸钾溶液（100g/L）。

4.10淀粉溶液（5g/L）。

4.11碳酸钠溶液（4g/L）。

4.12高纯铜(ωCu≧99.99%)。

4.13硫代硫酸钠标准滴定溶液(0.04mol/L)

4.13.1配制：称取100g硫代硫酸钠(Na2SO3.5H2O），置于1000mL烧杯中，加入500mL碳酸钠溶液(4.11)，

移入10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，混匀，静置10天以上。使用时过滤。

4.13.2标定：称取0.0800g（精确至0.0001g）高纯铜（4.12）三份，分别置于500mL三角烧杯中，

加入10mL硝酸（4.4），盖上表面皿，于电热板低温处加热至溶解完全，取下冷却，加入5mL饱和溴水

1

T/HNNMIAXX—2021

（4.8），继续加热蒸至近干，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加水30mL，用氨水（4.2）调至溶

液蓝色出现，加入3mL冰乙酸（4.3），加入1mL氟化氢铵饱和溶液（4.7），摇匀。加入2g～3g碘化

钾（4.1），摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.13）滴定溶液至浅黄色，加入2mL淀粉溶

液（4.10），继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（4.9），激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝

色刚好消失为终点，同时做空白实验。

按（1）式计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度：

푚×1000

c=·······································································(1)

푉1−푉2∙푀

式中：

c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

푉1——标定时，滴定铜溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

푉2——标定时，滴定铜空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

푀——铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）[M=63.546]；

푚——纯铜的质量，单位为克（g）。

平行标定三份，其极差值不大于5×10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。

注：硫代硫酸钠标准滴定溶液每隔一周必须重新标定一次。

5仪器

电子天平，精度0.1mg。

6试样

6.1样品粒度应不大于100μm。

6.2样品应在100℃～105℃的烘箱中烘2h后置于干燥器中，冷却至室温。

7分析步骤

7.1试料

称取试料0.3000g，精确到0.0001g。

7.2测定次数

独立进行两次测定，取其平均值。

7.3空白试验

随同试料做空白试验。

7.4测定

7.4.1将试料置于300mL烧杯中，用少量水润湿样品，加入20mL混合酸（4.5）盖上表面皿，低温加

热溶解样品至蒸干，取下冷却。

7.4.2加入5mL饱和溴水（4.8）放在低温电炉上加热蒸干，取下冷却，再次入5mL饱和溴水（4.8）

放在低温电炉上加热蒸干，取下冷却。

7.4.3加入5mL硫酸（4.6）加热至冒三氧化硫浓白烟，并保持3min，取下，冷却。

7.4.4用30mL水冲洗杯壁，再用氨水（4.2）调至溶液呈蓝色不再加深，过滤于500mL锥形瓶中，用

热水冲洗烧杯及沉淀各3次～4次。在电炉上浓缩溶液体积为80mL左右，取下冷却。

7.4.5滴加氨水（4.2）至氢氧化铜蓝色沉淀刚刚出现，加入3mL冰乙酸（4.3），1mL氟化氢铵饱和

溶液（4.7），用少量水冲洗杯壁，摇匀，加入2g～3g碘化钾（4.1），摇动溶解，立即用硫代硫酸钠

标准滴定溶液（4.13）滴定溶液至浅黄色，加入2mL淀粉溶液（4.10）继续滴定至浅蓝色，加入5mL

硫氰酸钾溶液（4.9）激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。

7.5结果的计算：

2

T/HNNMIAXX—2021

试样中铜含量以ω(Cu)计，数值单位以%表示，按式（2）计算：

푐푉−푉∙푀

휔=32×100······························································(2)

퐶푢푚×1000

式中：

푐——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

푉3——测定时试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

푉2——测定时滴定空白样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

푚——试样的质量，单位为克（g）；

푀——铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）[M=63.546]。

计算结果表示至小数点后两位。

8精密度

8.1重复性

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用

线性内插法求得:

表1重复性限

ω(Cu)/%4.8810.8615.0320.1226.50

r/%0.100.160.180.200.23

8.2再现性

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按以下表2数据采用

线性内插法求得：

表2再现性限

ω(Cu)/%4.8810.8615.0320.1326.50

R/%0.140.180.220.240.26

9质量保证和控制

国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核

一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。

3

T/HNNMIAXX—2021

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

本文件由河南省有色金属行业协会提出。

本文件由河南省有色金属行业协会归口。

本文件起草单位：河南豫光金铅股份有限公司、河南国之信检测检验技术有限公司

中原黄金冶炼厂有限责任公司、安徽铜冠有色金属有限责任公司。

本文件主要起草人：张全胜、牛军民、周君玲、杨昆昆、马金梅、王芳、卢笛、姜艳水、姚亚军。

本文件为首次发布。

I

T/HNNMIAXX—2021

铜阳极泥中铜量的测定

酸溶—溴水除杂容量法

1范围

本文件规定了铜阳极泥中铜含量的测定方法。

本文件适用于铜阳极泥中铜含量的测定。测定范围:4.00%～28.00%。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

3方法原理

试料用混合酸溶解，三价砷和锑用饱和溴水氧化成五价，消除其干扰。控制溶液PH值为3～4之间，

用氟化氢铵掩蔽铁，加入碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液

滴定。

4试剂

除非另有说明外,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682规定的三级及以上纯

度的水。

4.1碘化钾。

4.2氨水（1+1）。

4.3冰乙酸。

4.4硝酸（1+1）。

4.5混合酸：（盐酸+硝酸=1+3）。

4.6硫酸（1+1）。

4.7氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。

4.8溴饱和溶液。

4.9硫氰酸钾溶液（100g/L）。

4.10淀粉溶液（5g/L）。

4.11碳酸钠溶液（4g/L）。

4.12高纯铜(ωCu≧99.99%)。

4.13硫代硫酸钠标准滴定溶液(0.04mol/L)

4.13.1配制：称取100g硫代硫酸钠(Na2SO3.5H2O），置于1000mL烧杯中，加入500mL碳酸钠溶液(4.11)，

移入10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，混匀，静置10天以上。使用时过滤。

4.13.2标定：称取0.0800g（精确至0.0001g）高纯铜（4.12）三份，分别置于500mL三角烧杯中，

加入10mL硝酸（4.4），盖上表面皿，于电热板低温处加热至溶解完全，取下冷却，加入5mL饱和溴水

1

T/HNNMIAXX—2021

（4.8），继续加热蒸至近干，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加水30mL，用氨水（4.2）调至溶

液蓝色出现，加入3mL冰乙酸（4.3），加入1mL氟化氢铵饱和溶液（4.7），摇匀。加入2g～3g碘化

钾（4.1），摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.13）滴定溶液至浅黄色，加入2mL淀粉溶

液（4.10），继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（4.9），激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝

色刚好消失为终点，同时做空白实验。

按（1）式计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度：

푚×1000

c=·······································································(1)

푉1−푉2∙푀

式中：

c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

푉1——标定时，滴定铜溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

푉2——标定时，滴定铜空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

푀——铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）[M=63.546]；

푚——纯铜的质量，单位为克（g）。

平行标定三份，其极差值不大于5×10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。

注：硫代硫酸钠标准滴定溶液每隔一周必须重新标定一次。

5仪器

电子天平，精度0.1mg。

6试样

6.1样品粒度应不大于100μm。

6.2样品应在1