CN113692346B 快速固化和涂覆通过增材制造生产的零件的方法 （蔚蓝3D公司）

2021.09.30PCT/US2020/027509202WO2020/210520EN2020.10.15US4972006A,1990.11.20快速固化和涂覆通过增材制造生产的零件描述了一种固化和/或改性三维(3D)打印零温下将包含反应性部分的三维(3D)打印零件浸入液体浴中以实现所述3D打印零件的所述反应可以进一步包含可以与所述3D打印零件的表面反应的反应性分子以提供改变3D打印零件的表2将所述包含反应性部分的三维打印零件浸入所述液体浴中以通过所述液体浴中的反应性分子影响所述反应性部分的聚合并改变所述三维打印零且浸入包括将所述三维打印零件置于所述液体浴中持续1分钟至24小时范围322.根据权利要求1所述的方法，进一步包括在包23.根据权利要求1所述的方法，其中，将4[0002]本PCT申请要求于2019年4月9日提交的题为“快速固化和涂覆通过增材制造生产的零件的方法(METHODOLOGIESTORAPIDLYCUREANDCOATPARTSPRODUCEDBY[0004]常规地，用于增材制造的立体光刻法(SLA)与竞争技术相比具有独特的能力和技[0007]若干家SLA打印机制造商已尝试使用后洗涤站(例如Carbon’sSmartPart减少以及提供固化的和/或具有已被处理以提供3D零件表面改性的表面团存在于3D打印零件的表面中和/或表面上，其负责附加的固化工艺以及与零件表面上分5打印技术生产的零件。本文所述的方法有助于降低所得3D零件的表面粘性(悬空键文中的任何内容均不应被解释为承认本公开无权凭借先前公开而先于此6应性部分或在3D打印零件之内或表面上的在引发剂存在下也具有反应性位点的另一种反的剩余引发剂可以在3D打印零件的表面和/或存在于3D打印零件的表面上的残余反应性部硫基)苯基]2吗啉代丙1酮(以商品名IRGACURE907商购)和2羟基2甲基1苯基丙789[0033]本文提到的催化剂以范围为约0.05至约5.0％、约0.1至约2.0％或约0.2至约基过氧化)_3_己炔)和LUPEROX531，其是1,1_二_(叔戊基过氧)环己烷(CAS号15677_10_[0036]附加热引发剂包括但不限于对甲苯磺酸(CAS号104_15_4)、二月桂酸二丁基锡(CAS号77_58_7)、正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷(CAS号31024_56_3)和烷基胺羧酸锌及提供固化的和/或具有已被处理以提供3D零件表面改性的除不良溶剂/油时悬空低聚物的延伸。通过与处于塌缩构型的聚合物链(strand)发生的最剂(即非溶剂)。溶剂/不良溶剂的组合工艺中去除残留的一种或多种聚合物树脂或副产[0060]当前实施方式呈现的第二个优点是零件可以用结合到表面的反应性小分子层涂涤步骤中未去除的任何残留反应性低聚物(红色线)通过浸入不混溶的液体中而塌缩在零[0062]一类反应性疏水分子(反应性小分子)的一个实例是含(甲基)丙烯酸酯的硅氧烷能的含丙烯酸酯的硅氧烷单体(即它不包含任何多官能的含丙烯酸酯的硅氧烷单体)组成的含(甲基)丙烯酸酯的硅氧烷单体的各[0064]含疏水性(甲基)丙烯酸酯的单体(反应性小分子)的实例包括但不限于氟化(甲[0071]硅油是具有有机侧链的液体聚合硅氧烷。硅油的实例包括聚二甲基硅氧烷并且可以具有约0.65cSt至约2,500,000cSt的粘度范围(在环境温度下)。合适的PDMS油包DMS_T63(2,500,000cSt)和DMS_T72[0072]液体_浴体系的第四个优点与用于打印3D零件的材料的热偏转有关。对于3D打印[0073]可以减少液体浴中溶剂的选择，使得液体的密度等于或基本上等于物体的密[0076]在本文所述的实施方式中，可聚合液体包括选自由以下组成的组的单体或低聚017,461；还参见PhotoacidGeneratorSelectionGuidefortheelectronics合适的碱催化的可聚合液体包括但不限于孔雀绿甲醇碱，其在用绿光照射时产生氢氧化聚合交联的PEG水凝胶面临的一个巨大挑战是不可逆的蛋白质损伤的可能性。在光聚合允降解的乳酸和乙醇酸共聚物(PLGA)可以溶解在PEG二甲基丙烯酸酯中，以产生适合使用的包括EnvisionTEC'se一Shell300系列树脂。特别有用的树脂包括EnvisionTEC's的树脂包括EnvisionTEC'sEasyCastE硅烷封端的硅橡胶低聚物)到非常坚硬的材料(仅使用TE合物或混合物。颗粒可以是非导电的、半导电的或氧基]2羟基苯基]4,6双(2,4二甲基苯基)1,3,5三嗪和2[4[(2羟基3十三烷氧基)酯(CAS号41556267)和癸二酸甲酯甲基1,2,2,6,6五甲基4哌啶基酯(CAS号82919二(1萘基)蒽(CAS号269271)和1甲基萘(9[0094]可聚合液体可以进一步包括分散在其中的一种或多种附加成分，包括碳纳米管、些。季戊四醇三甲基丙烯酸酯和三丙烯酸酯、均苯四酸二酐与甘油二甲基丙烯酸酯(PMGDM)的乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)或乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDGMA)及其[0099]可以用于本文公开的可聚合组合物中的含(甲基)丙烯酸酯的交联剂的附加实例[0100]可以用于本文公开的可聚合组合物中的含乙烯基的交联剂的实例包括但不限于浸入液体浴中以实现反应性部分的聚合并增加3D打印零件[0128]22.根据条目19或20中任一项所件以从所述固化的3D打印零件的表面去除油和/或未反应的反[0130]条款1.根据本公开，一种固化和/或改零件浸入到液体浴中以实现所述反应性部分的聚合并改变所述3D打印零件述第一温度并且低于所述3D打印零件的热变第二温度之间变化包括至少一个不提供温度[0145]条款16.根据前述条[0147]条款18.根据前述条款中任一项所述的液体浴包括添加所述反应性分子以与所述三维(3D)打印零[0157]光引发剂，IGMResinOmnirad819(苯基双(2,4,6_三甲基苄基)氧化膦，CAS[0159]使用重量％范围为20％至80％的反应性低聚物BOMARTMBR_970BT(可从Dymax[0160]使用重量％为0.05％至5％的热引发剂，苄基[0164]将树脂倒入打印缸(printvat)中。使由滚珠丝杠致动器臂支撑的打印台然后与[0165]传统光固化：将3D打印零件放置在衬有高反射材料和UV固化灯(高强度LED或汞印期间未消耗的光引发剂的进一步分解，而灯系统产生的热量有助于加速由此产生的反据3D打印材料的热变形温度和热活化自由基引发剂或催化剂(如果存在)的分解/引发温度重量计1％的硅酮丙烯酸酯分散在硅油相中，以在3D打印的零件上形成自组装单层(SAM)。示例性单体包括单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚