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金纳米团簇的结构和物理特性概述图1-2金属纳米团簇(Au、Ag等)在金属有机配合物以及纳米晶体之间构成了非常关键的中间尺寸区域,具有重要的研究价值[34]与(图1-2)是介于离散原子和等离子体纳米粒子之间的一种中间状态受到了科研工作者的广泛关注,具有十分重要的研究价值。自从Brust等人于1994年首次报道了关于Aum(SR)n纳米团簇的合成方法[11],关于Au25(SR)18纳米团簇的合成一直在稳步向前推动。Negishi等人于2005年通过高分辨率聚丙烯酰胺电泳分析纳米颗粒分离技术第一次发现了包括Au25(SR)18在内的许多离散性大小的Aum(SR)n纳米团簇,此处R指谷胱甘肽配体(Glutathione,GSH)[47],这种方法的主要缺点是成品率低,获得可用量的过程繁琐。Shichibu等人于2007年提出Aum(SG)n纳米团簇被游离GSH化学蚀刻,研究发现,Au25SG18对核心蚀刻具有很好的稳定性[60]。2008年,Jin课题组开发了一种动力学控制、热力学选择方法合成了高产率、较高纯度(约40%)的次年,Jin及其同事首次报道了一种尺寸聚焦的“一锅法”合成方法,这种方法克服了先前制备不同功能化硫醇配体修饰的Au25纳米团簇时的困难,对这种新型纳米团簇的进一步研究和实际应用具有重要意义,是目前合成常用且较为稳定的一种方法[52,68,72]。2010年,Jin等人利用尺寸聚焦方法获得了一系列鉴于此前Au25(SG)18纳米团簇合成方法的复杂性,Katla等人于2018年报道了一种更为简单快速的单步合成法,这种方法最短能够在两小时内形成Au25(SG)18纳米团簇[73]。图1-3具有原子精确结构的量子产率(QuantumYield,QY)Whetten课题组观察到Au25(SG)18纳米团簇具有从可见光到红外光谱范围(2.0-0.8eV)的PL光谱,在室温下测得的发光总QY约为(3.5±1.0)×10-3[86]。Pradeep课题组通过比较Au25(SG)18以及不同水溶性配体修饰的Au25纳米团簇的PL光谱,发现通过选择适当的水溶性配体能够实现Au25纳米团簇PL光谱的小幅度调节[87]。Jin课题组发现不同电荷的Au25(SR)18的PLQY不同(-1<0<+1<+2),并且提出了三种增强发光强度的方法:(1)提升配体的电子赋能能力;(2)如果纳米团簇核能维持多重电荷态,则增加金属核的正电性;(3)使用具有富电子原子和基团
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