第十四章糖有机化学详解

第十四章糖有机化学详解演示文稿1第一页，共71页。优选第十四章糖有机化学2第二页，共71页。醛糖酮糖14-1单糖(monosaccharide)3第三页，共71页。4第四页，共71页。一、单糖的结构*

（一）链状结构和构型旋光异构体的数目248165第五页，共71页。丙醛糖6第六页，共71页。丁醛糖7第七页，共71页。戊醛糖8第八页，共71页。己醛糖9第九页，共71页。10第十页，共71页。24811第十一页，共71页。

练习：1.化合物分子式为C5H10O5无支链、除羰基外其他每一个C连一个-OH，试写出其可能的同分异构体。2.单糖都有旋光性吗？单糖一定有构型异构吗？12第十二页，共71页。13第十三页，共71页。Fischer投影式构型标记D、L法：分子的构型依编号最大的C*构型而定命名构型-俗名链状结构的书写D-葡萄糖R,S法14第十四页，共71页。L–甘油醛L–赤藓糖D–核糖15第十五页，共71页。D-阿洛糖D-阿卓糖D-葡萄糖D-古洛糖16第十六页，共71页。D-甘露糖D-艾杜糖D-半乳糖D-塔洛糖17第十七页，共71页。（二）单糖的环状构型例：D-葡萄糖mp.[α]t

λ18第十八页，共71页。[α]D20=+18.7°[α]D20=+112°mp.150℃mp.146℃水溶液水溶液[α]D20=+52.7°变旋变旋1.单糖的变旋现象用吡啶结晶的葡萄糖用乙醇结晶的葡萄糖19第十九页，共71页。2.环状结构20第二十页，共71页。21第二十一页，共71页。22第二十二页，共71页。64%36%0.003%α-D-(+)-吡喃葡萄糖β-D-(+)-吡喃葡萄糖半缩醛结构半缩醛羟基23第二十三页，共71页。24第二十四页，共71页。3.环状结构的表示—Haworth透视式 25第二十五页，共71页。4.环状结构单糖的命名端基构型:α或β端基构型+构型标记+环的形状+俗名杂环形状:吡喃呋喃等构型标记:D或L26第二十六页，共71页。(三)单糖的构象α-D-(+)-吡喃葡萄糖β-D-(+)-吡喃葡萄糖27第二十七页，共71页。1.D-(-)-果糖（fructose）

(四)重要的单糖组成式：C6H12O6类别：2-己酮糖旋光性：[α]Dt=-92°结构：28第二十八页，共71页。29第二十九页，共71页。2.核糖和脱氧核糖(1)D-(-)-核糖(ribose)组成式：C5H10O5类别：戊醛糖旋光性：[α]Dt=-23.7°结构：30第三十页，共71页。(2)D-(-)-脱氧核糖(deoxyribose)组成式：C5H10O类别：戊醛糖旋光性：[α]D20=-59°结构：431第三十一页，共71页。一、糖的定义

多羟基醛酮以及它们的脱水缩合物二、糖的分类单糖低聚糖多糖醛糖酮糖三碳四碳五碳六碳32第三十二页，共71页。三、单糖的结构链状结构构造

无支链、除羰基外，每个碳1个-OH、酮基处于第二位构型

有n个C*者有2n个旋光异构体构型标记和命名33第三十三页，共71页。环状结构构型标记和命名环状结构的书写链-环互变及平衡34第三十四页，共71页。二、单糖的物理性质（一）熔、沸点（二）水溶性（三）旋光性和变旋现象有链状—环状互变，就有变旋现象2.哪些单糖有变旋现象，哪些单糖没有，为什么？1.单糖都有旋光性吗？单糖一定有构型异构吗？35第三十五页，共71页。36第三十六页，共71页。三、单糖的化学性质(一)在弱碱中的互变异构37第三十七页，共71页。OH-OH-OH-(a)(b)(c)差向异构体(c)(b)38第三十八页，共71页。（二）氧化反应1.被碱性弱氧化剂氧化单糖都有还原性TollensagentFehlingagentBenedictagent39第三十九页，共71页。溴水氧化醛糖生成糖酸，酮糖不反应2.被溴水氧化40第四十页，共71页。3.被稀HNO3氧化+HNO3100℃41第四十一页，共71页。（三）成脎反应42第四十二页，共71页。43第四十三页，共71页。（四）成酯反应44第四十四页，共71页。（五）成苷反应

α-苷键β-苷键45第四十五页，共71页。在某些情况下，葡萄糖可按下述过程转变成丙酮酸，试说出各步反应的名称练习46第四十六页，共71页。苷键14-2二糖(disaccharide)

一、结构单糖基—苷键—单糖基α-1，4-47第四十七页，共71页。α,β–1,2-苷键12345612345648第四十八页，共71页。二、性质（一）还原性和非还原性49第四十九页，共71页。单糖都是还原糖，二糖不一定。有半缩醛羟基的二糖有还原性。50第五十页，共71页。（二）水解51第五十一页，共71页。（一）麦芽糖(maltose)三、重要的二糖（二）蔗糖(sucrose)α，β-1,2苷键α-1,4苷键52第五十二页，共71页。（三）纤维二糖(cellbiose)β-1,4苷键53第五十三页，共71页。（四）乳糖(lactose)

β-半乳糖α-葡萄糖β-1,4苷键54第五十四页，共71页。一、淀粉(starch)

14-3多糖匀多糖和杂多糖(C6H10O5)n(C6H10O5)mC12H22O11

C6H12O6

α-D-葡萄糖水解重要多糖(一)组成淀粉糊精麦芽糖水解水解基本单元:α-D-葡萄糖55第五十五页，共71页。1.直链淀粉(二)结构呈直线型，支链很少，螺旋状空间排列。α-1，4-苷键56第五十六页，共71页。0.8nm1.4nm6个残基57第五十七页，共71页。58第五十八页，共71页。α-1,4苷键α-1,6苷键，在直链的α-1,6苷键处分支，呈枝状结构2.支链淀粉二、糖原(gltcogen)

59第五十九页，共71页。α-1,4苷键60第六十页，共71页。RENRE

(1

6)分支点支链淀粉或糖原分子示意图61第六十一页，共71页。

-环糊精分子结构环糊精分子的空间模型三、

-环糊精62第六十二页，共71页。四、纤维素(cellulose)

结构单位：β-D-葡萄糖；连接：β-1，4苷键63第六十三页，共71页。纤维素片层结构64第六十四页，共71页。重要的糖生物物质蛋白聚糖糖脂糖蛋白细胞膜例：细胞表面的糖复合物65第六十五页，共71页。血型物质血型：A、B、AB和O型决定血型的物质—红细胞表面的抗原66第六十六页，共71页。N-乙酰氨基-α-D-葡萄糖β-D-半乳糖α-L-岩藻糖2,1-N-乙酰氨基-α-D-葡萄糖β-D-半乳糖α-L-岩藻糖2,1-N-乙酰氨基-α-D-葡萄糖β-D-半乳糖α-L-岩藻糖2,1-α-D-半乳糖N-乙酰氨基-α-D-半乳糖