合成橡胶材料及其制品中胍类硫化促进剂残留量的检测方法高效液相色谱法

ICS01.040.83T/JMZJXH004—2020合成橡胶材料及其制品中胍类硫化促进剂残留量的测定-高效液相色谱法Determinationofguanidinevulcanizationacceleratorsresiduesinsyntheticrubbermaterialsandrubberproducts—Highperformanceliquidchromatography(征求意见稿)2020-**-**发布2020-**-**实施江门市质量检验协会发布T/JMZJXH004—2020I前  言本标准按GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》进行编写。本标准由江门市质量检验协会提出。本标准起草单位：广东省江门市质量计量监督检测所、江门勝晖橡胶有限公司、鹤山市裕盛橡胶鞋材有限公司、鹤山市琼和橡塑制品有限公司、江门市质量检验协会。本标准主要起草人：余国枢、区棋铭、黄国清、黄雨锟、杨国荣、李振球、陈颂伟、黎强科、吴荣江、冯仲胜、刘柏禾。本标准发布日期：2020年**月**日 范围本标准规定了采用高效液相色谱法测定合成橡胶材料及其制品中1,3-二苯胍（DPG）和1,3-二邻甲苯胍（DOTG）的残留量。本标准适用于合成橡胶材料及其制品中1,3-二苯胍（DPG）和1,3-二邻甲苯胍（DOTG）残留量的测定。原理样品用台钻取样，经甲醇索氏提取样品中的胍类硫化促进剂，用配有二极管阵列检测器（DAD）的高效液相色谱仪测定，外标法定量。仪器及试剂高效液相色谱仪，配二极管阵列检测器（DAD）；电子分析天平；台钻；索氏抽提装置；除另有规定外，试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水；甲醇：色谱纯；乙腈：色谱纯；磷酸二氢钠；磷酸；1,3-二苯胍（DPG，C13H13N3）标准品：纯度≥98.0%，CAS编号：102-06-7；1,3-二邻甲苯胍（DOTG，C15H17N3）标准品：纯度≥99.0%，CAS编号：97-39-2；1,3-二苯胍、1,3-二邻甲苯胍标准储备液：1000mg/L，准确称量每种分析标准品0.05g(精确至0.1mg)于50mL容量瓶中，用甲醇稀释定容，摇匀后避光冷藏保存。磷酸二氢钠缓冲溶液：称取磷酸二氢钠6.24g，溶于1000mL二级水中，用磷酸调节pH=2.8；检验步骤样品处理将橡胶材料样品放在台钻上，在各个部分钻取碎屑并混合均匀，准确称取1g(精确至0.1mg)样品用滤纸包裹放入索氏提取装置中，加入约50mL甲醇提取液，加热提取30min后，取下冷凝器继续加热浓缩至约20mL，冷却后转移定容至25mL的容量瓶中，再用0.45μm过滤膜过滤，滤液供高效液相色谱仪分析。标准工作溶液的配置分别吸取0.02，0.05，0.10，0.20，0.50mL上述两种胍类标准储备液（1000mg/L）于10mL容量瓶中，用流动相定容至刻度，配制成浓度为2，5，10，20，50mg/L的混合标准系列溶液，摇匀后供高校液相色谱仪分析。仪器条件色谱柱：C18反相色谱柱（250mm×4.6mm，5μm），或相当者；柱温：35℃；流速：1.0mL/min；进样量：10μL检测波长：235nm；流动相：乙腈和磷酸二氢钠缓冲溶液采用梯度洗脱程序（见表1）：梯度洗脱程序表时间/min乙腈/%磷酸二氢钠缓冲溶液/%0.0120805.00505010.00505012.002080上述液相色谱条件为典型操作参数，可根据不同仪器型号进行调整，以获最佳效果。色谱测定按上述色谱条件测定标准工作曲线溶液（4.2）和样品待测液（4.1），以标准工作曲线溶液的质量浓度为横坐标（x），对应的色谱峰面积为纵坐标（y），绘制外标法标准曲线。从工作曲线算得试样溶液中胍类硫化促进剂的含量。样品的光谱图与色谱图详见附录图A1A2。空白试验除不加试样外，其他步骤与样品处理过程一致，在相同的仪器条件下进行测定。结果计算胍类硫化促进剂的含量（mg/kg）进行计算：式中：X—试样中胍类硫化促进剂的含量，单位mg/kg；C—从工作曲线计算出试样中胍类硫化促进剂的浓度，单位mg/L；C0—空白试样中胍类硫化促进剂的浓度，单位mg/L；V—定容体积；m—试样质量，单位g。计算结果以胍类硫化促进剂的平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。方法检出限本标准的方法检测限：1,3-二苯胍为30mg/kg，1,3-二邻甲苯胍为40mg/kg。回收率和精密度在添加浓度10mg/L～50mg/L的范围内，平均回收率在82.4%～94.5%之间，相对标准偏差在1.02%～3.28%之间。允许差在重复性条件