回收丙酮编制说明

PAGE14GB/T1628.1—2007PAGE2（初稿）（初稿）1.工作简况废有机溶剂是指在生产、调配及使用过程中产生的废液，具有较强的挥发性和脂溶性。废有机溶剂产量大、种类多、分布及涉及行业广。从19世纪40年代开始用于工业生产以来，距今己有10多年的历史，现今工业有机溶剂的种类己达3000余种。有机溶剂在工业生产中广泛用于清洗、去污、稀释和萃取等过程，也被作为中间体用于化学合成。大多数废有机溶剂因具有易燃、腐蚀、易挥发或反应性等特性而被列入危险废物名录。与此同时，废有机溶剂中有一部分又具有较高的回收利用价值，若不加以回收利用，则是一种资源浪费。然而，由于废有机溶剂品目繁多、成分复杂，因缺乏标准而导致回收产品档次参差不齐、回收过程管理无序，甚至危及危险废物规范化管理。2021年4月，经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙江工商大学牵头，联合浙江省仙居县联明化工有限公司、建德建业资源再生技术有限公司、浙江台州市联创环保科技股份有限公司、杭州中荷环境科技有限公司、浙江省化工产品质量检验站有限公司和华测检测认证集团股份有限公司组成起草单位，对废有机溶剂回收产品标准进行编制。2021年5月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案，并就不同产品纯度的试验方法分别进行了试验验证工作。根据试验结论起草了《回收丙酮》团体标准（初稿）及编制说明。2.产品及行业概况2.1丙酮产品综合情况丙酮产品可用于环氧树脂、聚碳酸酯、有机玻璃、医药、农药等行业产品的生产，是重要的有机合成原料。亦是良好溶剂，用于涂料、黏结剂、钢瓶乙炔等。也用作稀释剂，清洗剂，萃取剂。还是制造醋酐、双丙酮醇、氯仿、碘仿、环氧树脂、聚异戊二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯等的重要原料。在无烟火药、赛璐珞、醋酸纤维、喷漆等工业中用作溶剂，在油脂等工业中用作提取剂。自1956年开始采用发酵法到1965年采用国产化技术建立首套1300吨/年丙酮系列装置以来，丙酮产品生产装置趋向大型化，发展规模迅速。从1995年到2019年底，国内丙酮总产能从8万吨/年发展增到155万吨/年。丙酮产品由各生产厂家提供的数据，已达到生产能力最大约20万吨/年的规模。该系列产品的国内、外市场容量在快速增大，国产货不足以满足国内整个市场，不断从欧美等发达国家和地区进口。目前世界工业丙酮的生产主要分布在欧洲、亚洲和北美洲，占世界总产能的90%。主要用于生产醋酸纤维素胶片薄膜塑料和涂料的溶剂。我国生产的企业有长春化工、西萨化工、中石化三井化工、高桥石化、燕山石化、中海油惠州炼化、中沙天津石化、吉林石化、惠州忠信化工等。丙酮产品各生产厂家提供的产品装置生产能力基本情况见表1。表1丙酮产品装置生产能力基本情况生产厂家生产设计能力（万吨/年）投产年份长春化工182013西萨化工152015中石化三井化工152014高桥石化92012燕山石化9中海油惠州炼化132017中沙天津石化132009吉林石化5.22013惠州忠信化工102012丙酮CAS号：67-64-1；中文名称:二甲基酮；英文名称：Propanone，Ace-tone，Dimethlketone；中国危险性类别：第3.1类低闪点易燃液体；中国危险货物编号：1090。丙酮是脂肪族酮类具有代表性的的化合物，为无色透明易流动液体，有微香气味，极易挥发，能与水混溶，可混溶于乙醇、\t"/item/%E4%B8%99%E9%85%AE/_blank"乙醚、氯仿、油类、烃类等多数有机溶剂。

3丙酮产品生产工艺情况目前，我国丙酮生产方法主要有两大类，一类是发酵法（也称总溶剂法），另一类是合成法，如异丙醇脱氢、烃类氧化法、丙烯直接氧化法、丙烯醛－异丙醇法、异丙苯法等，其中主要以异丙苯法为主。异丙苯法生产的关键是异丙苯的生产，传统工艺采用三氯化铝法和固体磷酸法，这两种工艺污染环境严重，现已转向先进的催化剂固定床工艺，而且装置规模也趋向大型化。发酵法是用玉米或其他农副产品为原料经发酵制造，可联产得到乙醇、丁醇、丙酮3个产品，通常比例为6:3:1。在发达国家，用异丙苯法生产丙酮量占整个产量的90％左右。我国目前丙酮生产主要也是用异丙苯法，发酵法实际已处于被淘汰的境地。异丙苯法通过原料丙烯和苯在催化剂的作用下，生成异丙苯，将异丙苯在液相中氧化生成过氧化氢异丙苯，然后过氧化氢异丙苯经提浓后用硫酸分解，得到苯酚和丙酮，最后用树脂中和制得含苯酚/丙酮混合物的分解液，再经精馏、分离提纯得到合格产品。工艺流程简图如下：图1异丙苯法制备丙酮工艺流程异丙苯合成是异丙苯法生产丙酮的整个工艺重要组成部分，主要方法如下：（1）三氯化铝法：丙烯与苯在三氯化铝及助催化剂（如氯化氢）存在下发生烃化反应生成异丙苯。最初采用的三氯化铝法因为络合物在反应液中的溶解度小，所以又称为非均相三氯化铝法工艺。后经适当调整工艺条件使络合物在反应液中的溶解度上升，均匀分布在反应液中，称之为均相法工艺，但仍未能解决三氯化铝法工艺所固有的设备腐蚀严重和污水排放量大的问题。（2）固体磷酸法：催化剂是载于催化剂载体上的磷酸，采用固定床反应器。反应物在高温高压、气相下进行反应生成异丙苯。磷酸催化剂在固体载体上，设备腐蚀小，部分设备材质可以用碳钢，从而降低了投资费用。固体磷酸法工艺由美国UOP公司开发，该工艺目前仍是异丙苯的主要生产方法，异丙苯的产量中，有近86％的产品是采用固体磷酸法进行生产，目前正逐渐被分子筛法替代。（3）分子筛法：分子筛是一种新颖的异丙苯烃化催化剂，由于该催化技术无污染，收率高，是今后的发展方向。具有很高的催化选择性和催化稳定性，收率高、产品质量好，且没有腐蚀性，世界各地已有多套采用上述技术的装置成功投产。4丙酮产品国内外标准情况经起草单位和归口单位进行国内外标准资料的收集工作，目前查到的丙酮标准规范国外标准有美国ASTMD329-2007《丙酮的标准规范》、英国的BS509-1-1987《工业用丙酮第1部分：丙酮规范》和日本的JISK8034-2006《丙酮》等标准。总的来说，本次制定团体标准无国外标准可采用。国内标准有GB/T6026-2013《工业用丙酮》、T/GDACERCU0003-2019《醋酸纤维水吸收法丙酮溶剂回收工艺技术要求》；T/CRIAC0020-2020《化学试剂高效液相色谱用实际丙酮》。国内产品指标规格见表2，各产品分析方法见分析方法表3。表2丙酮国内标准技术指标对照表GB/T6026-2013T/GDACERCU0003-2019T/CRIAC0020-2020项目指标优等一等合格分析纯化学纯制备级色度，Hazen单位(铂-钴号)≤5510///密度(20℃)/(g/cm3)0.789-0.7910.789-0.7920.789-0.793///沸程（0℃，101.3kPa）（包括56.1℃）/℃≤0.71.02.0///蒸发残渣，ω/%≤0.0020.0030.005///酸度（以乙酸计），ω/%≤0.0020.0030.005///高锰酸钾时间试验（25℃）/min≥1208035///水混溶性合格合格合格///水，ω/%≤0.300.400.60///丙酮，ω/%≤0.050.301.0///丙酮，ω/%≥99.599.098.5///苯，ω/(mg/kg)≤520-///表3丙酮分析方法对照表项目GB/T6026-2013T/GDACERCU0003-2019T/CRIAC0020-2020外观目测//色度目视比色法//密度比重瓶法//沸程蒸馏法//蒸发残渣称重法//酸度滴定法//高锰酸钾时间试验比色法//水混溶性试验目测//水分测定卡尔费休法//苯和丙酮含量测定气相色谱法//丙酮含量测定气相色谱法//5标准制定要点5.1主要工作的思路根据查找到的丙酮产品国内、外标准资料，综合考虑了用户对产品质量的要求和各生产厂的实际质量状况，力求使本次制定的标准技术先进，经济合理，安全可靠，以适应市场经济的发展和对外贸易的需求。——对项目设置和指标进行认真研究，优化指标的设置。——对所制订的项目及指标，根据需要制定配套的测试方法，为产品的检测提供可行手段。——对产品的包装，检验规则和安全等方面的内容做相应的规定。5.2系列标准结构的考虑5.2.1关于标准涵盖的产品规格丙酮产品只在国标有进行产品规格分型，其他团体标准中均为分型。考虑在国家标准中给出市场适用的主要规格，所以本次制定的团标，均按产品纯度分型，设有优等品、一等品和合格品。5.2.2关于试验方法的引用丙酮产品标准均控制主产品纯度、有机杂质含量、色度、残渣含量、酸度、水分含量项目，其试验方法引用的考虑：——色度引用GB/T3143-1982（2004）《液体化学品颜色测定法(Hazen单位--铂-钴色号)》的目视比色法；——水分引用GB/T6283标准采用卡尔费休法，使用市售的微量水分测定仪和卡尔费休试剂，在标准里规定操作细节；6试验方法的确定6.1说明本产品标准试验方法引用通用试验方法国家标准或产品化工行业标准，对没有标准可以引用的项目采用国内生产企业、用户通常使用的试验方法。——色度的测定：五项产品标准均采用GB/T3143-1982（2004）《液体化学品颜色测定法（Hazen单位—铂－钴色号）》的目视比色法。——水分的测定：采用卡尔费休库仑法,卡尔费休库仑法为仲裁法。——纯度的测定：均采用气相色谱法。表4标准起草单位中企业回收丙酮产品检测结果（节选）批次abcdefghi产品纯度/%≥98.099.598.594.097.090.078.095.080.0色度（铂-钴)/号≤155/305/5010/残渣含量/%≤0.0050.002/0.0100.003/0.0200.005/酸度（以乙酸计）/%≤0.010.002/0.020.003/0.040.005/水分含量/%≤1.20.3005.01.20.608.0二氯甲烷/%////≤0.5//≤1.5/乙酸乙酯/%////≤2//≤5/乙醇/%////≤21.4-3.4/≤52.8-4.2丙酮/%/////1.2-2.3//1.1-10.2醋酸乙酯/%/////2.5-5.4//1.0-2.9二氯甲烷/%/////1.3///乙酯/%/////1.5//8.1异丙醚/%/////1.5//8.6环己烷/%1.2-2.6甲烷/%1.8甲苯/%2.1-3.2表4为本标准起草单位中企业对回收丙酮产品的自检结果，为了进一步验证回收产品质量，本标准牵头单位随即抽取上述回收产品，并由标准编制组中具有认证资质的检测单位对企业回收丙酮产品品质进行了验证性检测，结果如表5所示，相应图谱如图2-10所示。表5随机样品验证性结果批次丙酮甲醇乙醇二氯甲烷乙酸乙酯197.97380.15890.24580.71260.1446296.48682.40460.44890.20980.4186399.30180.15440.11480.27670.0378498.40320.53820.08520.1110.117598.93860.23360.09350.20270.1617698.8410.32490.06080.11560.1244798.77250.15460.1190.03810.3244899.03580.04350.15180.21950.0167999.00120.38460.12420.09860.0499从检测结果来看，随即抽取的9组产品均能达到一等品以上纯度，个别批次接近优等品。杂质含量来看，除个别组外，均能满足相应一等品的限值要求。图2验证性样品检测图谱1图3验证性样品检测图谱2图4验证性样品检测图谱3图5验证性样品检测图谱4图6验证性样品检测图谱5图7验证性样品检测图谱6图8验证性样品检测图谱7图9验证性样品检测图谱8图10验证性样品检测图谱97标准条文解释7.1范围本标准适合于具备危险废物经营许可证，并从事从废溶剂中通过蒸馏或精馏回收丙酮的企业。本标准规定了从废溶剂中回收丙酮的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全等要求。该条文明确了本标准适用范围。规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190危险货物包装标志GB/T3143液体化学产品颜色测定法（Hazen单位――铂－钴色号）GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）（ISO760：1978，NEQ）GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987）GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB/T27611再生利用品和再制造品通用要求及标识该条文对本标准所引用的相关标准进行了界定，并对其适用性和更新要求进行了说明。要求7.3.1回收的外观为透明液体，无机械杂质。该条文明确了回收丙酮产品的外观。7.3.2回收丙酮应符合表1所示的技术要求。该条文为标准的核心内容，对回收丙酮产品的等级进行了详细分级，共分为优等品、一等品和合格品，各等级产品中，不仅对产品纯度进行了明确，同时对水分、色度及最大概然杂质成分包括卤代烃类、乙酸酯类、醇类的上限含量进行了限定，并同时约定当生产商应用户要求提供可能存在的主要