第十五章.有机含氮化合物

第十五章.有机含氮化合物第1页，共55页。15.1硝基化合物硝基化合物：分子中含有硝基的化合物通式为RNO2或ArNO22第2页，共55页。芳香族硝基化合物的制法3第3页，共55页。芳香族硝基化合物的化学性质（1）还原（2）芳环上的亲电取代反应（3）芳环上的亲核取代反应（3）硝基对邻对位上取代基的影响4第4页，共55页。（1）还原5第5页，共55页。6第6页，共55页。（2）苯环上的亲电取代反应7第7页，共55页。（3）芳环上的亲核取代反应8第8页，共55页。9第9页，共55页。（4）硝基对邻对位上取代基的影响10第10页，共55页。15.2胺15.2.1胺的分类和命名15.2.2胺的结构15.2.6胺的化学性质15.2.7季铵盐和季铵碱11第11页，共55页。15.2.1胺的分类和命名12第12页，共55页。季铵类化合物：铵盐或氢氧化铵分子中四个氢原子被烃基取代后的化合物称为季铵碱或季铵盐。季胺盐季胺碱13第13页，共55页。注意分类方法的区别14第14页，共55页。命名15第15页，共55页。甲胺二甲胺三甲胺H2NCH2CH2NH2

H2NCH2(CH2)4CH2NH2已二胺乙二胺N,N－二甲基苯胺16第16页，共55页。季铵盐、季铵碱类化合物：类似无机铵类化合物17第17页，共55页。溴化四乙基铵三甲基十六烷基氢氧化铵18第18页，共55页。氨的结构甲胺的结构三甲胺的结构可通过平面型过渡态相互转化，不能分离15.2.2胺的结构19第19页，共55页。不能通过平面型过渡态相互转化,可以分离出左、右旋体20第20页，共55页。15.2.6胺的化学性质（1）碱性（2）烃基化（3）酰基化（4）磺酰化（5）与亚硝酸的反应（6）氧化（7）芳环上的亲电取代反应21第21页，共55页。（1）碱性22第22页，共55页。碱性是溶剂化效应、电子效应、空间效应共同作用的结果23第23页，共55页。24第24页，共55页。季胺碱为强碱，其碱性与NaOH相近胺的碱性顺序：

季铵碱﹥脂肪胺﹥氨﹥芳香胺25第25页，共55页。26第26页，共55页。用化学方法分离用途：水溶性增大，分离提纯季胺碱与酸作用生成的季胺盐与强碱作用不会置换出游离的季胺碱27第27页，共55页。局部麻醉药--盐酸普鲁卡因28第28页，共55页。（2）烃基化SN2反应，产物是高一级的胺，如卤代烷为甲基卤代烷，则该反应称为“彻底甲基化反应”。29第29页，共55页。（3）酰基化胺的酰化实际上就是羧酸衍生物的氨解反应，产物为酰胺。叔胺氮上无H，不反应30第30页，共55页。酰化反应的应用降低某些化合物的反应活性（如制备酚、芳胺的单卤代化合物）药物中引入酰基可改善疗效。有机合成中保护易氧化的酚羟基和芳胺基31第31页，共55页。32第32页，共55页。（4）磺酰化(兴斯堡)反应33第33页，共55页。（5）与亚硝酸的反应NaNO2+HCl→HNO234第34页，共55页。35第35页，共55页。36第36页，共55页。37第37页，共55页。（6）氧化38第38页，共55页。（7）芳环上的亲电取代反应白色沉淀39第39页，共55页。40第40页，共55页。41第41页，共55页。内盐42第42页，共55页。15.2.7季铵盐和季铵碱43第43页，共55页。Hofmann规则反应主要从连有取代基较少的β位消除生成不饱和碳上连有烷基较少的烯烃Hofmann规则44第44页，共55页。分子中都含有－N=N－原子团。当－N=N－原子团的两端都与烃基直接相连时，这类化合物称为偶氮化合物，其通式为：R－N=N－R’。当－N=N－原子团只有一个氮原子与烃基直接相连，这类化合物称为重氮化合物15.3重氮和偶氮化合物45第45页，共55页。偶氮苯对羟基偶氮苯氯化重氮苯硫酸重氮苯苯重氮氨基苯46第46页，共55页。重氮化反应47第47页，共55页。重氮盐的性质及应用重氮基被取代放氮反应48第48页，共55页。以苯或甲苯为原料合成49第49页，共55页。50第50页，共55页。51第51页，共55页。留氮反应还原反应52第52页，共55页。偶联反应重氮盐在适当条件下与芳胺或酚类作用，由偶氮基将两个芳环连接起来，生成偶氮化合物的反应称为偶联反应53第53页