CN114752053B 聚碳酸酯树脂、其制造方法和光学透镜 （三菱瓦斯化学株式会社）

201880056382.62018.08.29JP2009155253A,2009.07.16JP2014185325A,2014.10.02施方式中，提供一种含有下述通式(1)所示的结碳原子数6～36的芳基、单环式或多环式的环原子数1～6的烷氧基或者碳原子数7～17的芳烷式或多环式的上述芳基和单环式或多环式的上述杂芳基没有取代基，或者可以具有选自CN、CH3和卤素中的1个或2个Ra基；其中，R1和R2不全为2其为含有多于50摩尔％的下述通式(1)所示的结构单元且折射率的值为1.655以上的单环式或多环式的所述芳基和单环式或多环式的所述杂和R2不全为氢，所述通式(1)中的R1和R2之中的至少1个为碳原子数6～20所述通式(1)中的R1和R2之中的至少1个为碳原子数6～14所述通式(1)所示的结构单元含有下述通式(A－1)～(A－7)所示的结构单元中的至少345还含有下述通式(2)和(3)所示的结构单元包含至少含有所述通式(1)所示的结构单元和所述通式(2)所6所述共聚物还含有下述通式(3－1)所示的包含至少含有所述通式(1)所示的结构单元和所述通式(3)所所述通式(1)所示的结构单元与所述通式(2)或(3)所示的结构单元的摩尔比为4:1~78单环式或多环式的所述芳基和单环式或多环式的所所述R1和所述R2选自没有取代基的苯基和取代有1个CN基含有权利要求1～22中任一项所述的聚碳24.一种聚碳酸酯树脂的制造方法，用于制造权利要求1将下述通式(5)所示的二羟基化合物与碳酸二酯熔融缩单环式或多环式的所述芳基和单环式或多环式的所述杂和R2不全为氢，9[0004]另一方面，由光学用树脂构成的光学透镜具有能够通过注射成型大量生产的优~36的杂芳基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或者碳原子数7～17的芳烷和R2不全为氢，[0027]X为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚R’[0038]Y为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚R”[0042]Z为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚代有碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～16的芳基的芘基、呋喃代基，或者可以取代有选自苯基和具有2个或3个苯环的多环式芳基中的1个或者2个取代~10元环的单环式或二环式的烃环缩合，多环式芳基的上述苯环可以没有另外的芳香环的杂芳香族多环基，多环式杂芳基的(杂)芳香环可以通过共价键相互结合，另外的芳香环的杂芳香族多环基，至少1个的另外的所述芳香环直接与饱和或者部分不饱通式(5)表示的二羟基化合物与碳酸二酯进行熔融缩聚和R2不全为氢，[0096]X为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚~36的杂芳基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或者碳原子数7～17的芳烷和R2不全为氢，[0109]X为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚的至少2个优选为碳原子数6～14或较优和R2可以相同也可以不同，可以选自单环式或多环式的碳原子数6～36的代基，或者可以取代有选自苯基和具有2个或3个苯环的多环式芳基中的1个或者2个取代~10元环的单环式或二环式的烃环缩合，多环式芳基的上述苯环可以没有另外的芳香环的杂芳香族多环基，多环式杂芳基的(杂)芳香环可以通过共价键相互结合，另外的芳香环的杂芳香族多环基，至少1个的另外的上述芳香环直接与饱和或者部分不饱-2－基)－1,1’－联萘)的结构单元和通式(A－4)所示的来自9DPNBINOL－2EO(2,2’－双[0150]本发明的聚碳酸酯树脂中，除了上述通式(1)所示的结构单元(结构单元(1))以R’[0154]Y为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚R”[0161]Z为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚[0166]作为本发明的聚碳酸酯树脂中的结构单元(1)和以上述通式(2)或(3)表示的结构(4)所示的来自BNEF(9,9－双(6－(2－羟基乙氧基)萘－2－基)芴)的结构单元基乙氧基)－3－苯基苯基)芴)的结构单元中的至少任单元(2)和结构单元(3)中的任意结构单元的聚碳酸酯树脂，可以是含有全部的结构单元构单元(1)和(2)的共聚物与含有结构单元(1)和(3)苯基)丙酸酯]、1,6－己二醇－双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基－3－(3,5－二叔丁基-N,N－六亚甲基双(3,5－二叔丁基－4－羟基－氢化肉桂酰胺)、3,5－二叔丁基－4－羟基－苄基膦酸酯－二乙酯、三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)异氰脲酸酯和3,9－双{1,1－二甲基－2－[#－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基]乙基}－2,4,8,10-四噁螺(5,5)十一烷等。这些之中优选述一元醇与脂肪酸的酯，优选为碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸优选硬脂酸单甘油酯和月桂酸单甘油酯。这些脱模剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100重量醇二亚磷酸酯。聚碳酸酯树脂组合物中的磷系加工热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂等。聚碳酸酯树脂组合物中的硫系加工热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100重量份优2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二枯基苯基)苯基苯并三(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5－甲基苯基]苯并5－[(己基)氧基]－苯酚、2－(4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪－2－基)－5-苯基丙烯酰基)氧基]－2,2－双[(2－氰基－3,3－二苯基丙烯酰基)氧基]甲基)丙烷和1,3－双－[(2－氰基－3,3－二苯基丙烯酰基)氧也能够通过控制缩聚后的挤出工序的条件来[0188]苯酚或碳酸二酯的含量高于上述范围时，可能存在得到的树脂成型体的强度降[0198]关于本发明的聚碳酸酯树脂的优选玻璃化转变温度(Tg)耐热性的观点出发，Tg的下限值优选为130℃,较优选为135℃优选为175℃。[0199]使用本发明的聚碳酸酯树脂得到的光学成型体的全光线透[0203]根据本发明的具有上述通式(1)所示的结构单元的聚碳酸酯树脂的制造方法包括将下述通式(5)所示的二羟基化合物与碳酸二酯熔融缩和R2不都为氢，等的碳酸酯前体物质在碱性化合物催化剂或酯交换催化剂或者含有其双方的混合催化剂通式(5)中的a和b中的任意一方为0的二羟[0214]这样，关于与上述通式(5)的a和b中的至少任一个的值不同的二羟基化合物的合通式(5)的a和b中的至少任一个的值不同的二羟基化合物在上述单体中的合计的含量，希[0215]通式(5)的化合物能够通过各种合成方法来制造。例如，如日本专利特开2014-使用下述通式(6)所示化合物和/或下述通式(7)所示的化合物作为二羟R’[0220]Y为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚R”[0223]Z为碳原子数2～8的亚烷基、碳原子数5～12的环亚烷基或者碳原子数6～20的亚[4－(2－羟基乙氧基)－3－环己基苯基]芴、9,9－双[4－(2－羟基乙氧基)－3－苯基苯[0230]这样，关于与上述通式(6)的c和d中的至少任一个的值不同的二羟基化合物的合式(6)的c和d中的至少任一个的值不同的二羟基化合物在上述单体中的合计的含量，希望[0233]通式(6)和(7)的化合物能够通过各种合成方法来制造。例如，如在日本专利将9,9－双[6－羟基萘基]芴与2－氯乙醇在碱条件下进行反[0236]本发明的聚碳酸酯树脂是使用以上述通式(5)～(8)等表示的化合物作为二羟基或者两方被变换成例如－OC＝CH基所示的乙些之中，特别优选碳酸二苯酯。相对于二羟基化合物的合计1摩尔，将碳酸二苯酯优选以[0247]本组成体系中的熔融缩聚优选将通式(5)所示的化合物和碳酸二酯在反应容器中合物在生成后立即蒸馏去除的话，最终得到的聚碳酸酯树脂中的高分子量聚合体的含量优选使用考虑了聚合物的粘度而将这些反应装置适当地组合眼镜式叶片等表面更新能优异的搅拌桨卧式苯基)丙酸酯]、1,6－己二醇－双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基－3－(3,5－二叔丁基-N－六亚甲基双(3,5－二叔丁基－4－羟基－氢化肉桂酰胺)、3,5－二叔丁基－4－羟基-苄基膦酸酯－二乙酯、三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)异氰脲酸酯和3,9－双{1,1－二甲基－2－[β-(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基]乙基}－2,4,8,10－四噁等。聚碳酸酯树脂中的硫系加工热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100重量份优选为述一元醇与脂肪酸的酯，优选碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的硬脂酸酯、2－乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或部分酯2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二枯基苯基)苯基苯并三(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5－甲基苯基]苯并5－[(己基)氧基]－苯酚、2－(4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪－2－基)－5-3－双－[(2－氰基－3,3－二苯基丙烯酰基)氧[0275]为了尽量避免异物混入光学膜，成型环境也当然必须是低尘环境，优选为6级以H－NMR测定条件93.1232.1摩尔)和碳酸氢钠0.074g(8.8×10－4摩尔)放入带有搅拌机和蒸馏分离装置的50L的反应器边取出。将得到的聚碳酸酯树脂中的作为杂质的苯酚和碳酸二苯酯(DPC)的量以如上所述[0333]将得到的树脂的物性值示于表3。另外，将在实施例2－B中得到的树脂(BINOL-[0355]除了作为原料使用了BNEF11.3kg(21.0摩尔)、BNE11.2kg(30.0摩尔)、[0357]除了作为原料使用了BNE6.7kg(18.0摩尔)、BPPEF17.2kg(30.0摩尔)、[0361]除了作为原料使用了2,2’－双(2－羟基乙氧基)－6,6’－二(萘－2－基)－1,[0363]除了作为原料使用了2,2’－双(2－羟基乙氧基)－6,6’－二(萘－2－基)－1,[0365]除了作为原料使用了2,2’－双(2－羟基乙氧基)－6,6’－二(萘－2－基)－1,[0367]除了作为原料使用了2,2’－双(2－羟基乙氧基)－6,6’－二(菲－9－基)－1,[0369