砂岩型铀矿 氧化钙和氧化镁含量测定 三酸敞口溶解火焰原子吸收光谱法

Q/LB.□XXXXX-XXXX范围本文件描述了三酸敞口溶解-火焰原子吸收光谱法测定砂岩型铀矿中氧化钙和氧化镁含量的方法。本文件适用于砂岩型铀矿中氧化钙和氧化镁含量的测定。测定范围CaO（质量分数）：0.05%～7.00%，MgO（质量分数）：0.01%～4.00%；方法检出限CaO：0.013%，MgO：0.003%。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6379.4测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分:确定标准测量方法正确度的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示与判定GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。原理试样经氢氟酸、硝酸、高氯酸三酸敞口加热溶解并蒸发至白烟冒尽，在盐酸介质中，加入释放剂氯化锶和EDTA消除干扰，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长422.7nm和285.2nm处，测定Ca、Mg的吸光度，在一定浓度范围内，吸光度与浓度值成正比，计算氧化钙和氧化镁含量。试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级水。氢氟酸（ρ=1.15g/mL）硝酸（ρ=1.42g/mL）。高氯酸（ρ=1.66g/mL）。盐酸（ρ=1.19g/mL）。氯化锶溶液（20%）：称取20g氯化锶（SrCl2）放入烧杯中，用少量水溶解，溶解后用水稀释至100mL摇匀。EDTA溶液（0.02mol/L）：称取0.744g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na2·2H2O）放入烧杯中，用少量水溶解，溶解后用水稀释至100mL摇匀。Ca标准储备溶液（1mg/mL）：建议使用有证书的标准物质溶液或实验室自备标准溶液。Ca标准工作溶液（100mg/mL）：移取10.00mL钙标准储备溶液（5.7）于100mL容量瓶中，加入盐酸（5.4）2mL，用水稀释至刻度，摇匀。Mg标准储备溶液（1mg/mL）：建议使用有证书的标准物质溶液或实验室自备标准溶液。Mg标准工作溶液（20mg/mL）：移取2.00mL镁标准储备溶液（5.9）于100mL容量瓶中，加入盐酸（5.4）2mL，用水稀释至刻度，摇匀。仪器设备原子吸收分光光度计：工作条件参数见附录A。钙、镁空心阴极灯。烘箱：最高温度不超过300℃，精度±5℃。恒温电热板：最高温度不超过300℃，精度±5℃。电子天平：感量0.1mg。聚四氟乙烯坩埚：50mL。样品按GB/T14505中规定，制备样品，粒度小于74µm。样品应在110℃±5℃干燥2h，置于干燥器中，冷却至室温。称取0.1g~0.2g试料，精确至0.0001g。试验步骤平行试验平行做两份试验,与试验步骤相同。空白试验随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一瓶，加入同等的量。测定样品溶解将试样（7.3）于50mL聚四氟乙烯坩埚中，加少量水润湿，加入10mL氢氟酸（5.1）、10mL硝酸（5.2）和1mL高氯酸（5.3）于恒温电热板（6.4）上在150℃±5℃溶解1h后，盖上坩埚盖于恒温电热板上在180℃±5℃溶解2h后，取下坩埚盖，于恒温电热板上在210℃±5℃蒸发至白烟冒尽后，取下冷却，用少量水冲洗坩埚壁，加入2mL盐酸（5.4），继续在电热板上加热至盐类溶解，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，加入1mLSrCl2（5.5）和5mLEDTA（5.6），用水稀释至刻度，摇匀静置，取上层清液待测。如样品溶液浓度超出标准曲线线性范围需稀释。校准标准系列的配制分别移取钙标准工作溶液（5.8）0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL和镁标准工作溶液（5.10）0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL于100mL容量瓶中，各加入2mL盐酸(5.4)、1mLSrCl2（5.5）和5mLEDTA（5.6）用水稀释至刻度，摇匀备用。按照附录A设定的仪器工作条件，测定标准系列溶液的吸光值，以吸光值为纵坐标，钙、镁的浓度为横坐标绘制标准曲线。分别测定样品溶液、空白溶液的吸光值，从标准曲线上查得样品中钙、镁的浓度，并换算成氧化钙、氧化镁的浓度。试验数据处理氧化钙、氧化镁的含量以氧化钙、氧化镁的质量分数ωi计，数值以%表示，按公式（1）计算。 ωi=(ρ−ρ式中：ωi──试料中氧化钙、氧化镁的含量，%；ρ──由校准曲线上换算得样品中氧化钙、氧化镁的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；ρ0──由校准曲线上换算得空白溶液中氧化钙、氧化镁的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；v──被测溶液的体积，单位为毫升（mL）；m──被测溶液相当的试料量，单位为克（g）；分析计算结果表示至小数点后第二位，数值修约按照GB/T8170规定执行。精密度精密度数据由8个实验室的操作人员对7个水平的砂岩型铀矿样品进行共同试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定3次。试验数据按GB/T6379.2和GB/T6379.4进行统计分析，结果见表1。在重复性条件下，获得的两次独立结果差值的绝对值不大于重复性限（r），出现大于重复性限（r）的概率不大于5%。在再现性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于再现性限（R），出现大于再现性限（R）的概率不大于5%。精密度单位：%元素水平范围m重复性限r再现性限RCaO0.05～6.67r=0.0179m+0.0286R=0.0172m+0.0312MgO0.01～3.80r=0.0436m+0.0235R=0.0403m+0.0325质量控制与保证分析前，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。试验报告试验报告应包括下列内容：——试样本身必要的详细说明；——本文件编号；——实验室名称和地址；——试验日期和报告发布日期；——结果与表示形式；——试验过程中观察到的异常现象。

（资料性）

原子吸收分光光度计参考工作条件原子吸收分光光度计参考工作条件见A.1和A.2。表A.1原子吸收分光光度计参考工作条件元素Ca光源空心阴极灯波长/nm422.7狭缝0.7H乙炔流量(L/min)2.0空气气流量(L/mi