CN115425186B 硫化卟啉基共价三嗪复合正极材料及其制备方法和应用 （上海屹锂新能源科技有限公司）

DE102018001506A1,2018硫化卟啉基共价三嗪复合正极材料及其制本发明公开了一种硫化卟啉基共价三嗪复价三嗪复合正极采用如下方法制备：(1)利用双联吡咯与对氰基苯甲醛反应制得卟啉基单体；(2)利用步骤(1)所得卟啉基单体在无水氯化锌混合在真空石英管烧结反应并进行后处理制得目标卟啉基共价三嗪聚合物；(3)与单质硫混合均匀后真空烧结；(4)所得材料制成复合正极装2三嗪聚合物与升华硫在真空条件下，于150-300℃下烧结1-6h得到硫化卟啉基共价三嗪材S12S12中的一种7.一种如权利要求1-6中任一项所述的复合正极34硫化卟啉基共价三嗪复合正极材料及其制备方法和应用钴酸锂和锰酸锂几种系列，但是这几种正极材料存在与硫化物固态电解质材料相容性差，[0003]CN202111005664中报道过一种基于卟啉和嘧啶的高密度金属化的共价三嗪聚合5[0014]步骤S5中，所述硫化物固态电解质包括Li5.5PS4.5Cl1.5、Li6PS5Cl、Li10GeP2S12、[0023](1)双联吡咯与对氰基苯甲醛在惰性气体保护下反应得到卟啉基单体粗产品，经[0024](2)将得到的卟啉基单体与无水氯化锌在300-500℃下真空石英管中反应得到共[0025](3)将柱色谱纯化后的共价三嗪聚合物与升华硫在在真空条件下中150-300℃下[0026](4)将得到的硫化卟啉共价三嗪材料与硫化物固态电解质，导电碳VGCF在行星球合正极部分中的固态电解质的重量占总重量的百分比为[0029]共价三嗪骨架(CTF)是一类具有窄孔径分布和极高比表面积(高达3000m2g-1)以6[0031]本申请的关键之处在于利用一种硫化卟啉基三嗪复合正极材料去装配全固态电蒸馏过的氯仿500mL于三口烧瓶中，对烧瓶内混合物进行Ar气脱气20分钟后在惰性气体下7反应2h后加入二氯二氰基苯醌(4.15g)进行淬灭反应，之后对产物进行蒸发[0043]B：取步骤A得到的卟啉基单体550mg，重蒸过的氯仿30mL，饱和硝酸钴六水合物活性物质粉末分散于5％的聚偏氟乙烯-N-甲基吡咯烷酮溶液(4mL)中，搅拌均匀后涂敷在池所使用的固态电解质片(厚度控制在100-500μm)，之后将正极片放在固态电解质片的一蒸馏过的氯仿500mL于三口烧瓶中，对烧瓶内混合物进行Ar气脱气20分钟后在惰性气体下反应2h后加入二氯二氰基苯醌(4.15g)进行淬灭反应，之后对产物进行蒸发除去溶8使用的电解质片(厚度控制在100-500μm)，之后将正极片放在固态电解质片的一侧加压压[0064]步骤B反应加入四水合硝酸锌制备Zn配位的卟啉基三嗪复合正极材料，并装配全[0065]步骤B具体为：取卟啉基单体550mg，重蒸过的氯仿30mL，饱和的四水合硝酸锌[0068]步骤B反应加入五水合硝酸镍制备Ni配位的卟啉基三嗪复合正极材料，并装配全[0069]步骤B具体为：取卟啉基单体550mg，重蒸过的氯仿30mL，饱和的五水合硝酸镍[0072]步骤B反应加入六水合硝酸铜制备Cu配位的卟啉基三嗪复合正极材料，并装配全[0073]步骤B具体为：取卟啉基单体550mg，重蒸过的氯仿30mL，饱和的六水合硝酸铜[0076]步骤B反应加入硝酸铂制备Pt配位的卟啉基三嗪复合正极材料，并装配全固态电[0077]步骤B具体为：取卟啉基单体550mg，重蒸过的氯仿30mL，饱和的硝酸铂溶液蒸馏过的氯仿500mL于三口烧瓶中，对烧瓶内混合物进行Ar气脱气20分钟后在惰性气体下反应2h后加入二氯二氰基苯醌(4.15g)进行淬灭反应，之后对产物进行蒸发除去溶9[0091]从图2容量性能图中可以看出高硫含量对全电池性能的提升起到了很大作用，稳本发明制备得到的一种硫化卟啉基共价三嗪为正极材料的全固态电池具有优异的能量密[0092]