CN117023574B 深层油气藏用交联用改性纳米石墨和纳米石墨杂化交联冻胶堵剂及其制备方法 （中国石油大学(华东)）

深层油气藏用交联用改性纳米石墨和纳米开了一种深层油气藏用交联用改性纳米石墨和交联用改性纳米石墨通过采用含有磺酸芳基活适应深层油气藏储层非均质调控的杂化交联冻23414.一种权利要求1_13中任意一项所述的深层油气藏纳米石墨杂化交联冻胶堵剂的制1111120_5[0002]注水/气是深层油气藏较成熟的开发技术，而超深层油气藏仍以衰竭式开发技术时间可调、成胶强度可控、配制简单成为应用广泛的堵剂。但因深层油气藏埋藏深(≥[0003]CN113897189A公开了一种适用于高温高盐缝洞型油藏调剖的冻胶体系，由AM/[0004]CN108300440A公开了冻胶分散体用纳米石墨乳强化的本体冻胶体系及其组合物[0005]CN111040750A公开了一种复合耐温冻胶堵剂及其制备方法和在超深层油藏调剖℃,矿化度达20万mg/L的超深层储层非均质调控。该改性纳米石墨是通过改性纳米石墨与与杂化交联反应，提升杂化交联冻胶的交联密度和化学键能，研发出一种耐高温(≥1306[0009](a)将式(2)所示的对氨基苯磺酸重氮盐分散在去离子水中释放氮气得到含有磺[0010](b)将步骤(a)所述分散液与式(3)所示的天然纳米石墨接触得到初步改性纳米石[0012](d)将式(4)一式(6)中的任意一种所示的氨基苯酚重氮盐分散在去离子水中释放[0013](e)将步骤(d)所述分散液与步骤(c)所述初步改性纳米石墨接触得到交联用改性[0017]本发明第四方面提供了一种前述所述的深层油气藏纳米石墨杂化交联冻胶堵剂7[0026](2)与以前纳米材料单纯物理掺杂相比，本发明的交联用改性纳米石墨能够直接[0027](3)本发明的深层油气藏杂化交联冻胶堵剂适用于温度130℃_150℃,矿化度20_[0029](5)深层油气藏交联用改性纳米石墨及其杂化交联冻胶堵剂的原材料来源广、适8有磺酸芳基活性自由基的含量为20_40所述含有羟基芳基活性自由基的含量20_40％。[0043]本发明第二方面提供了一种前述所述的交联用改性纳米[0044](a)将式(2)所示的对氨基苯磺酸重氮盐分散在去离子水中释放氮气得到含有磺[0045](b)将步骤(a)所述分散液与式(3)所示的天然纳米石墨接触得到初步改性纳米石[0047](d)将式(4)_式(6)中的任意一种所示的氨基苯酚重氮盐分散在去离子水中释放[0048](e)将步骤(d)所述分散液与步骤(c)所述初步改性纳米石墨接触得到交联用改性9[0053](a_2)在冰盐浴条件下，将所述第一混合溶液与亚硝酸钠接触，得到第二混合溶[0055](a_4)将所述对氨基苯磺酸重氮盐通过释放氮分子形成含磺酸芳基自由基的分散温度下继续搅拌6_8h得到初步改性纳米石墨分散液；将上述得到的溶液用比例为1:1去离子水中先加入氨基苯酚，在搅拌速率为400_800转/分钟的条件下加入氢氧化钠搅拌10_30入上述的初步改性纳米石墨颗粒，在0_8℃冰盐浴温度下继续搅拌6_8h得到交联用改性纳[0091]根据本发明，所述聚丙烯酰胺为AM/AMPS共聚物，非离子聚丙烯酰胺的一种或组墨的用量为0.05_0.2wt所述聚丙烯酰胺的用量为0.3_0.8wt所述醛类交联剂的用量为0.2_0.8wt所述酚类交联剂的用量为0.2_0.6wt所述螯合剂的用量为1_3wt所改性纳米石墨的用量为0.1_0.2wt所述醛类交联剂的用量为0.4_0.6wt所述酚类交联剂的用量为0.4_0.6wt所述聚丙烯酰胺的用量为0.4_0.8wt所述螯合物的用量为[0096]本发明第四方面提供了一种前述所述的深层油气藏纳米石墨杂化交联冻胶堵剂[0110]室温下(20±5℃)，在配液水中先加重量份为2％_3％的螯合剂，在搅拌速率为溶液；将该含有对氨基苯磺酸与氢氧化钠的水溶液置于5℃冰盐浴中边搅拌边加入0.8g亚[0117]将上述得到的溶液用比例为1:1去离子水和乙醇的混合液洗涤三次，将未反应的[0118]并在室温下(20℃)，在60克去离子水中先加入2g对氨基苯酚，在搅拌速率为600将该含有对氨基苯酚与氢氧化钠的水溶液置于5℃冰盐浴中边搅拌边加入0.8g亚硝酸钠，[0120]将上述得到的溶液用比例为1:1去离子水和乙醇的混合液洗涤三次，将未反应的[0121]结果得到片径1.5μm，厚度2nm的交联用改性纳米石墨颗粒，热重分析接枝率为[0123]另外，含有磺酸芳基活性自由基的含量为32含有羟基芳基活性自由基的含量溶液；将该含有对氨基苯磺酸与氢氧化钠的水溶液置于5℃冰盐浴中边搅拌边加入0.8g亚[0130]将上述得到的溶液用比例为1:1去离子水和乙醇的混合液洗涤三次，将未反应的[0131]并在室温下(25℃)，在60克去离子水中先加入2g邻氨基苯酚，在搅拌速率为500将该含有邻氨基苯酚与氢氧化钠的水溶液置于5℃冰盐浴中边搅拌边加入0.8g亚硝酸钠，[0133]将上述得到的溶液用比例为1:1去离子水和乙醇的混合液洗涤三次，将未反应的[0134]结果得到片径1.5μm,厚度3nm的交联用改性纳米石墨颗粒，热重分析接枝率为[0136]另外，含有磺酸芳基活性自由基的含量27含有羟基芳基活性自由基的含量溶液；将该含有对氨基苯磺酸与氢氧化钠的水溶液置于5℃冰盐浴中边搅拌边加入0.8g亚[0142]将上述得到的溶液用比例为1:1去离子水和乙醇的混合液洗涤三次，将未反应的[0143]并在室温下(25℃)，在60克去离子水中先加入2g间氨基苯酚，在搅拌速率为500将该含有间氨基苯酚与氢氧化钠的水溶液置于5℃冰盐浴中边搅拌边加入0.8g亚硝酸钠，[0145]将上述得到的溶液用比例为1:1去离子水和乙醇的混合液洗涤三次，将未反应的[0146]结果得到片径1.5μm,厚度3nm的交联用改性纳米石墨颗粒，热重分析接枝率为[0148]另外，含有磺酸芳基活性自由基的含量为22含有羟基芳基活性自由基的含量[0150]本实施例在于利用实施例1制备的交联用改性纳米石墨来制备深层油气藏纳米石[0151]制备深层油气藏纳米石墨杂化交联冻胶体系的方法包括：实施例1制备的交联用交联剂为对苯二酚和邻苯二酚的组合，质量分数分为0.2w乙酸，质量分数为3wt聚合物为水解度8wt分子量800万g/mol的非离子聚丙烯酰胺，质量分数为0.8wt余量为配液水，质量分数为94.8wt各组分质量分数之和为纳米石墨杂化交联冻胶堵剂成胶初期并未见脱水现象，说明纳米石墨杂化交联冻胶堵剂，[0156]本实施例在于利用实施例2制备的交联用改性纳米石墨来制备深层油气藏纳米石[0157]制备深层油气藏纳米石墨杂化交联冻胶体系的方法包括：实施例2制备的交联用交联剂为对苯二酚和邻苯二酚和间苯二酚的组合，质量分数分别为0.2wt％、0.2wt％、0.2wt螯合剂为乙二胺四乙酸和亚硝酸钠的组合，质量分数分别为2wt％和1wt聚合物为分子量为800万g/mol、水解度为4wtAM/AMPS含量为40wt％的共聚物，质量分数为[0160]本实施例在于利用实施例3制备的交联用改性纳米石墨来制备深层油气藏纳米石[0161]制备深层油气藏纳米石墨杂化交联冻胶堵剂的方法包括：实施例3制备的交联用分数为2wt聚合物为分子量为800万g/mol，水解度为3wtAM/AMPS含量为40wt％的共聚物，质量分数为0.6wt余量为配液水，质量分数为96.3wt各组分质量分数之和为[0162]